工业废水处理池防腐蚀材料及结构探讨汇总文档格式.docx

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随着国民经济的迅速发展，大量新的工厂、矿山得以投产运行。

由于工艺原因，会产生大量的工业污水和废水，原来相当数量的厂矿企业会直接向自然界排放，而这些未经处理的工业污水或废水均含有大量的腐蚀性或有害性化学物质，不仅污染了自然环境，同时对人类自身健康产生了巨大的威胁，严重影响了可持续发展进程。

为保护环境减少污染，国家通过立法要求对工业污废水进行处理，不能未经处理而直接排放，因此许多厂矿均采用先进环保工艺，新建或重建了污水或废水处理设施，对工业污、废水进行合理、有效的处理，达标后排放。

目前石油、化工、湿法冶炼、火力发电、制药等企业中有许多大型混凝土贮池，其功能为：

用作酸、碱液的储放；

酸碱的中和处理；

污（废）水存放；

排烟脱硫系统中的石膏浆及石灰浆的堆放等。

这些贮池一般为埋地式、半埋地式的封闭、半封闭或敝口露天形态，大都采用钢筋混凝土结构。

这些贮池由于要长期受酸碱等化学品、工业污水、工业大气、紫外线、固体颗粒的流动磨损、冲刷等因素的作用，存在着酸碱腐蚀、大气腐蚀、磨蚀、渗透式胀裂的物理侵蚀，菌藻类的微生物腐蚀等多种较为复杂的腐蚀形态，严重影响使用寿命。

为此在设计贮池时就要充分考虑采取防腐蚀的处理技术问题。

大型钢筋混凝土贮池一般均建在室外，要经历一年四季的温差变化，容易发生胀裂渗透的物理性破坏；

贮池中存放的废酸或酸性介质、碱液，能使水泥固化物中的游离铝酸三钙、氢氧化钙的水化物反应生成可溶性盐类，造成水泥表面层层剥减；

大气中的二氧化碳与水泥中的氢氧化钙作用生成不溶于水的碳酸钙，堵塞在混凝土的孔隙中，还可以和碳酸钙进一步反应生成易溶于水的碳酸氢钙，使混凝土受到破坏。

当水质为碳酸钠、碳酸钙型时，水中的碳酸钙呈不饱和状态，有可继续溶解混凝土中碳酸盐的能力，致使混凝土强度减弱。

此外，大多数贮池的污水由于长期存放，当夏季温度升高到30—40℃时，污水中菌藻类微生物大量繁殖，从而形成严重的微生物腐蚀。

如上所述，就要求对各类腐蚀性的工业污（废）水进行防腐蚀处理，以尽量延长污（废）水处理设施长期有效的运行。

根据我们对各类污废水池多年的实际处理经验，对各种防腐蚀处理方法进行了一个总结，并介绍一些新型防腐蚀材料的发展及应用给业界，以利于提高我国的环保和防腐蚀技术水平。

二、常规防腐蚀处理结构

在污废水处理池中，由于污废水中含有大量的腐蚀性介质，如含有废酸、氧化性化学品等，对以混凝土为基础的处理池其腐蚀性是较大，未经防腐蚀处理的砼处理池，一般情况下，2-3月个就会出现池表面的损坏、强度下降明显。

因此，必须对混凝土基础的处理池进行防腐蚀处理，下面就分别介绍几种目前国内上比较常见的防腐蚀处理方法。

2．1玻璃钢衬里

这是最常见的防腐蚀处理方法，它是利用玻璃纤维增强塑料（俗称“玻璃钢”）结构在混凝土基础上形成一层防护，玻璃钢衬里具有整体性、抗渗性好和造价合理的特点，同时选用适当的防腐蚀树脂就能够达到良好的防腐蚀效果。

在玻璃钢衬里防腐蚀工法中，一般采用玻璃纤维加玻璃纤维短切毡或表面毡的复合结构，厚度在1-3mm之间。

2.1.1树脂的选择

一般情况下许多厂家和工程公司均会选择环氧树脂，因为环氧树脂具有来源广、成本合理、耐腐蚀性能优良、收缩率低的特点，同时在混凝土基础上施工中，要求树脂的收缩率不能太大，否则可能会导致在玻璃钢衬里工艺时，出现由于树脂的固化收缩造成的内应力而导致“脱壳”的现象，而引起防腐蚀失效。

但是环氧树脂本身也有其化学组成等各方面的局限性，下面就分别一般述说：

1）环氧树脂的固化体系一般情况下会采用胺类固化体系或者酸酐类固化体系，胺类固化体系为常温或室温固化体系，酸酐类固化体系为中高温固化体系，而一般在防腐蚀工程施工中均在室温或常温下施工，所以在污废水防腐蚀处理中均采用胺类固化体系，其固化原理是利用胺基团上的活泼氢与环氧基反应而最后交联，形成三维网状结构，但这个交联结构很容易在酸性的介质作用下分解，导致三维交联结构的解体而引起防腐蚀的失效，所以胺类固化的环氧树脂在室温下的耐酸性还是不错的，但在大于40℃或者更高的作用温度下的耐酸性就不太理想；

选用室温下固化环氧树脂的热变形温度（HDT）一般情况下较低，均在60-70℃之间，因此也不能耐更高的温度,推荐使用温度不能超过75℃；

表2.1中列出了环氧树脂的耐腐蚀性能：

表2.1环氧树脂耐介质的浓度和温度

化学介质浓度（%）温度（℃）化学介质浓度（%）温度（℃）

硫酸2066盐酸2060

硫酸7040盐酸3635

氢氟酸1020醋酸1066

氢氧化钠3040苯-25

苯酚-66氨水稀66

甲醛<

4050双氧水2920 

2）由于选用胺类固化体系的环氧树脂的养护周期较长，更重要的是：

采用的胺类固化剂的毒性较大，对施工人员的身体危害极大，如乙二胺的LD50（半数致死量）为620mg/kg，蒸气压高达14665Pa（11mmHg），因此施工人员极易接触和吸入乙二胺蒸汽而引起皮肤过敏、头昏、失眠、健忘、急燥、胸闷等神经系统症状和肝器官等疾病，严惩者甚至引起急性中毒或死亡，之后开发成功并大量应用毒性较小的固化剂，如T31等。

3）一般工程中采用的6101（E-44）的粘度较大，尤其是在冬天室温或北方施工时，树脂已凝结成固体或半固体状，不可能直接操作，给现场施工等带来了极大的不便，为了降低树脂的粘度以方便施工，应加入适当比例的稀释剂来来达到降粘的目的，稀释剂有活性稀释剂（如低粘度的液体状环氧树脂）和非活性稀释剂（如丙酮等），但采用前者的成本相当高，一般不会采用；

而采用后者时，给环境和施工质量带来了负面的影响，丙酮极易挥发，而丙酮的气味非常具有刺激性，在给现场施工人员造成身体上的伤害的同时，也造成了周围环境的污染，并容易起火或发生爆炸。

更为重要的，是由于挥发性的非活性稀释剂的挥发造成了固化物的不致密，势必影响玻璃钢的抗渗性，从而导致耐腐蚀效果的下降，尤其是电子工业中的污废水处理中，由于工业废水中含有氟化氢等化学介质，而氟化氢介质的腐蚀形态主要是由于分子体积较小，而在聚合物中容易发生分子水平上的扩散或溶胀，正如上表中的数据所显示的，环氧树脂的耐氢氟酸的效果不是特别好。

所以，目前在国外已经很少采用环氧树脂用于防腐蚀工程制作了，一般情况下会采用环氧树脂改性的乙烯基酯树脂。

环氧乙烯基酯树脂是由环氧树脂与甲基丙烯酸通过开环加成化学反应而制得。

它保留了环氧树脂的基本链段，又有不饱和聚酯树脂的良好工艺性能，它在适宜条件下固化后，表现出某些特殊的优良性能，具有良好的工艺性和耐腐蚀性。

正如上面文章所言，树脂的收缩率对于玻璃钢法的耐腐蚀效果影响较大，而常规的双酚A型乙烯基树脂的室温固化收缩率为3%左右，而新推出的一新低收缩891乙烯基树脂的收缩率<

1%，较环氧树脂的线收缩率也低，这种树脂更具有高耐蚀性、与填料良好的浸润性的特点，尤其适合胶泥的制作或者玻璃钢内衬制作。

目前，在国内我们利用环氧乙烯基树脂在各种电子工厂（如中芯国际等）、化工厂等均有成功的应用案例。

表2.2891环氧乙烯基酯树脂耐介质的浓度和温度

高氯酸1065氯化钾100100

草酸100100硫酸铜ALL100

盐酸3265次氯酸钠1565

铬酸2040氢氧化钠1075

氢氟酸1049氢氧化钠5085

硝酸3540氨水2555

硫酸7070海水-90

但在玻璃钢衬里制作时，环氧乙烯基酯树脂的成本较高，在目前国内一些厂家还不能承受。

表2.3902芳烃树脂耐介质的浓度和温度

硫酸<

7060氨水饱和常温

硝酸1080硝酸<

30常温

盐酸3180醋酸<

40常温

氢氧化钠4060硫酸铵饱和常温

醛化液-80尿素饱和常温

氢氟酸<

3025盐酸<

37常温

铬酸<

3060碳酸钠饱和常温

在此我们推荐一种高性能的芳烃型树脂（902），这是一种特种不饱和聚酯树脂，含有较多的苯环结构，它在硫酸和硝酸的情况下的性能尤为特出，902树脂较常用的环氧树脂具有低毒、更好的工艺性的特点外，更具与环氧树脂相比的低成本性，我们对环氧树脂与902树脂进行了经济成本核算，计入各种稀释剂等综合成本，环氧树脂相当17.10元/公斤，而902树脂相当于15.20元/公斤。

2.1.3施工过程及要点

1>

封底层：

在经过处理的基层表面，均匀地涂刷封底料，不得有漏涂、流挂等缺陷，自然固化不宜少于24h。

2>

修补层：

在基层的凹陷不平处，应采用树脂胶泥料修补填平，自然固化不宜少于24h，用树脂胶泥料修补刮平基层。

3>

间歇法树脂玻璃钢铺衬层的施工，应符合下列规定：

1.玻璃纤维布应剪边，涤纶布应进行防收缩的前处理。

2.先均匀涂刷一层铺衬胶料，随即衬上一层纤维增强材料，必须贴实，赶净气泡，其上再涂一层胶料，胶料应饱满。

3.应固化24h，修整表面后，再按上述程序铺衬以下各层，直至达到设计要求的层数或厚度。

4.每铺衬一层，均应检查前一铺衬层的质量，当有毛刺、脱层和气泡等缺陷时，应进行修补。

5.铺衬时，同层纤维增强材料的搭接宽度不应小于50mm，上下两层纤维增强材料的接缝应错开，错开距离不得小于50mm。

阴阳角处应增加一至二层纤维增强材料。

4>

连续法树脂玻璃钢铺衬层的施工，应符合下列规定：

1．平面一次连续铺衬层数或厚度，以不应产生滑移，固化后不起壳、脱层为限。

2．立面一次连续铺衬层数或厚度，以不应产生滑垂、固化后不起壳、脱层为限。

3．铺衬时，上下两层纤维增强材料的接缝应错开，错开距离不得小于50mm，阴阳角处应增加一至二层纤维增强材料。

4．应在前一次连续铺衬层固化后，再进行下一次连续铺衬层施工。

5．连续铺衬到设计要求的层数或厚度后，应自然固化24h，即可进行封面层施工。

5>

树脂玻璃钢封面层的施工，应均匀涂刷面层胶料。

当涂刷两遍以上时，待第一遍固化后，再涂刷下一遍。

2．2树脂鳞片胶泥衬里

所谓的鳞片胶泥衬里，就是将具有一定片径和厚度的玻璃鳞片，分别与各类耐腐蚀树脂等混合，经专用机械配制而成的胶泥（涂料），再经施工涂敷于混凝土表面，室温固化后所得到防腐蚀内衬。

根据树脂基体的不同，有二种可供选择：

一种是环氧树脂鳞片胶泥；

另一种乙烯基酯树脂鳞片胶泥（vinylesterglassflakemortar），简称为VEGF鳞片胶泥。

相对而言，后者的综合性能包括耐腐蚀性能和耐温性能均优于前者，目前在日本、美国等国家均采用后者。

VEGF鳞片胶