硫化物检测方法Word下载.docx

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由于硫离子很容易氧化，硫化氢易从水样中逸出。

因此在采集时应防止曝气，并加入一定量的乙酸锌溶液和适量氢氧化钠溶液，使呈碱性并生成硫化锌沉淀。

通常1L水样中加入2mo1/L[1／2Zn（Ac）2）]的乙酸锌溶液2ml，硫化物含量高时，可酌情多加直至沉淀完全为止。

水样充满瓶后立即密塞保存。

水样的预处理

由于还原性物质，例如硫代硫酸盐、亚硫酸盐和各种固体的、溶解的有机物都能与碘起反应，并能阻止亚甲蓝和硫离子的显色反应而干扰测定；

悬浮物、水样色度等也对硫化物的测定产生干扰。

若水样中存在上述这些干扰物时，必须根据不同情况，按下述方法进行水样的预处理。

1．乙酸锌沉淀-过滤法

当水样中只含有少量硫代硫酸盐、亚硫酸盐等干扰物质时，可将现场采集并已固定的水样，用中速定量滤纸或玻璃纤维滤膜进行过滤，然后按含量高低选择适当方法，直接测定沉淀中的硫化物。

2．酸化—吹气法

若水样中存在悬浮物或浑浊度高、色度深时，可将现场采集固定后的水样加入一定量的磷酸，使水样中的硫化锌转变为硫化氢气体，利用载气将硫化氢吹出，用乙酸锌—乙酸钠溶液或2%氢氧化钠溶液吸收，再行测定。

3．过滤—酸化—吹气分离法

若水样污染严重，不仅含有不溶性物质及影响测定的还原性物质，并且浊度和色度都高时，宜用此法。

即将现场采集且固定的水样，用中速定量滤纸或玻璃纤维滤膜过滤后，按酸化吹气法进行预处理。

预处理操作是测定硫化物的一个关健性步骤，应注意既消除干扰物的影响，又不致造成硫化物的损失。

仪器

（1）中速定量滤纸或玻璃纤维滤膜。

（2）吹气装置。

试剂

（1）乙酸铅棉花：

称取10g乙酸铅（化学纯）溶于100m1水中，将脱脂棉置于溶液中浸泡0.5h后，晾干备用。

（2）1十1磷酸。

（3）吸收液：

①乙酸锌-乙酸钠溶液：

称取50g二水合乙酸锌和12.5g三水合乙酸钠溶于水中，用水稀释至1000ml。

若溶液浑浊，应过滤。

②2%氢氧化钠溶液。

以上两种吸收液可任选一种使用。

（4）载气：

氮气（＞99.9%）。

步骤

1．适用碘量法的吹气步骤

（1）连接好吹气装置，通载气检查各部位是否漏气。

完毕后，关闭气源。

（2）向吸收瓶3、4中，各加入50m1水及10m1吸收液①或60m1吸收液②（不加水）。

（3）向500ml平底烧杯中放入采样现场已固定并混匀的水样适量（硫化物含量0.5—20mg），加水至200ml，放入水浴锅内，装好导气管和分液漏斗。

开启气源，以连续冒泡的流速（由转子流量计控制流速）吹气5-10min（驱除装置内空气，并再次检查装置的各部位是否严密），关闭气源。

（4）向分液漏斗6中加入1十1磷酸10m1，开启分液漏斗活塞，待磷酸全部流入烧瓶后，迅速关闭活塞。

开启气源，水浴温度控制在65-80℃，以控制好载气流速，吹气45min。

将导气管及吸收瓶取下，关闭气源。

按碘量法分别测定两个吸收瓶中的硫化物含量。

2．用于光度法的吹气法

（2）向吸收管（包式吸收管或50m1比色管）中，加入10m1吸收液（同碘量法）。

（3）按碘量法吹气步骤（3）、（4）吹气45min,然后将导气管及吸收管取下，关闭气源。

按光度法步骤测定吸收管中硫化物含量。

注意事项

（1）吹气速度影响测定结果，流速不宜过快或过慢。

必要时，应通过硫化物标准溶液进行回收率的测定，以确定合适的载气流速。

在吹气40min后，流速可适当加大，以赶尽最后残留在容器中的H2S气体。

（2）注意载气质量，必要时应进行空白试验和回收率测定。

（3）浸入吸收液部分的导管壁上，常常粘附一定量的硫化锌，难以用热水洗下。

因此，无论用碘量法或比色法，均应进行定量反应后，再取出导气管。

（4）当水样中含有硫代硫酸盐或亚硫酸盐时，可产生干扰，这时应采用乙酸锌沉淀过滤—酸化—吹气法。

（5）应注意磷酸质量。

当磷酸中含氧化性物质时，可使测定结果偏低。

一、对氨基二甲基苯胺光度法

概述

1．方法原理

在含高铁离子的酸性溶液中，硫离子与对氨基二甲苯胺作用，生成亚甲蓝，颜色深度与水中硫离子浓度成正比。

2．干扰及消除

亚硫酸盐、硫代硫酸盐超过10mg／L时，将影响测定。

必要时，增加硫酸铁铵用量，则其允许量可达40mg／L。

亚硝酸盐达0.5mg／L时，产生干扰。

其他氧化剂或还原剂亦可影响显色反应。

亚铁氰化物可生成蓝色，产生正干扰。

3．方法的适用范围

本法最低检出浓度为0.02mg／L（S2¯

），测定上限为0.8mg／L。

当采用酸化--吹气预处理法时，可进一步降低检出浓度。

酌情减少取样量，测定浓度可高达4mg／L。

（1）分光光度计，10mm比色皿。

（2）50ml比色管。

试剂

（1）无二氧化碳水：

将蒸馏水煮沸15min后，加盖冷却至室温。

所有实验用水均为无二氧化碳水。

（2）硫酸铁铵溶液：

取25g十二水合硫酸高铁铵溶解于含有5ml硫酸的水中，稀释至200m1。

（3）0.2%（m／V）对氨基二甲基苯胺溶液：

称取2g对氨基二甲基苯胺盐酸盐溶于700ml水中，缓缓加入200ml硫酸，冷却后，用水稀释至1000m1。

（4）1十5硫酸。

（5）0.1mo1／L硫代硫酸钠标准溶液：

称取24.8g五水合硫代硫酸钠，溶于无二氧化碳水中，转移至1000ml棕色容量瓶内，稀释至标线，摇匀。

按本节（三）碘量法、试剂（4）进行标定。

（6）2mo1／L乙酸锌溶液：

（7）0.05mo1／L（l／2I2）碘标准溶液：

准确称取6.400g碘于250m1烧杯中，加入20g碘化钾，加适量水溶解后，转移至1000m1棕色容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

（8）1%淀粉指示液。

（9）硫化钠标准贮备液：

取一定量结晶九水合硫化钠置布氏漏斗中，用水淋洗除去表面杂质，用干滤纸吸去水分后，称取7.5g溶于少量水中，转移至1000ml棕色容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀备测。

标定：

在250ml碘量瓶中，加入10ml1mo1／L乙酸锌溶液，10.00ml待标定的硫化钠溶液及0.1mo1／L的碘标准溶液20.00m1，用水稀释至60ml，加入1十5硫酸5m1，密塞摇匀。

在暗处放置5min，用0.1mol／L硫代硫酸钠标准溶液，滴定至溶液呈淡黄色时，加入1ml淀粉指示液，继续滴定至蓝色刚好消失为止，记录标准液用量。

同时以10ml水代替硫化钠溶液，作空白试验。

按下式计算1m1硫化钠溶液中含硫化物的毫克数：

硫化物（mg／m1）＝

式中，V1——滴定硫化钠溶液时，硫代硫酸钠标准溶液用量（m1）；

V0——空白滴定时，硫代硫酸钠标准溶液用量（m1）；

c——硫代硫酸钠标准溶液的浓度（mo1／L）；

16.03——1／2S2-的摩尔质量（g／mo1）。

（10）硫化钠标准使用液的配制：

①吸取一定量刚标定过的硫化钠溶液，用水稀释成1.00ml含5.0µ

g硫化物（S2-）的标准使用液，临用时现配。

②吸取一定量刚标定过的硫化钠溶液，移入已盛有2m1乙酸锌-乙酸钠溶液和800m1水的1000m1棕色容量瓶中，加水至标线，充分混匀，使成均匀的含硫（S2-）浓度为5.0µ

g／m1的硫化锌混悬液。

该溶液在20℃下保存，可稳定1—2周，每次取用时，应充分振摇混匀。

以上两种使用液可根据需要选择使用。

步骤

1．校准曲线的绘制

分别取0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00m1的硫化钠标准使用液①或②置50ml比色管中，加水至40ml，加对氨基二甲基苯胺溶液5ml，密塞。

颠倒一次，加硫酸铁铵溶液1m1，立即密塞，充分摇匀。

10min后，用水稀释至标线，混匀。

用10mm比色皿，以水为参比，在665nm处测量吸光度，并作空白校正。

2．水样测定

将预处理后的吸收液或硫化物沉淀转移至50ml比色管或在原吸收管中，加水至40m1。

以下操作同校准曲线绘制，并以水代替试样，按相同操作步骤，进行空白试验，以此对试样作空白校正。

计算

硫化物（S2—，mg/L）=

式中，m——从校准曲线上查出的硫量（µ

g），

V——水样体积（m1）。

精密度和准确度

六个实验室分析含0.029---0.043mg／L的硫化物加标水样，回收率为65-108%；

单个实验室的相对标准偏差不超过12%；

单个实验室分析含0.289—0.350mg／L的硫化物加标水样，回收率为80—97%；

相对标准偏差不超过16%。

注意事项

（1）水样中硫化物浓度波动较大，为此，可先按下述手续进行定性试验：

分取25—50m1混匀并已固定的水样，置于150ml锥形瓶中，加水至50m1，加1十1硫酸2ml及数粒玻璃珠，立即在瓶口覆盖滤纸，并用橡皮筋扎紧。

在滤纸中央滴加10%（m／V）乙酸铅溶液1滴，置电热板上加热至沸，取下锥形瓶。

冷却后，取下滤纸，查看朝液面的斑点是呈淡棕色还是呈黑褐色，从而判断水样中含硫化物的大致含量，以确定水样取用量。

（2）显色时，加入的两种试剂均含硫酸，应沿管壁徐徐加入，并加塞混匀，避免硫化氢逸出而损失。

（3）绘制校准曲线时，向反应瓶中加入的水量应与测定水样时的加入量相同。

二、碘量法

概述

硫化物在酸性条件下，与过量的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸钠溶液滴定。

由硫代硫酸钠溶液所消耗的量，间接求出硫化物的含量。

还原性或氧化性物质干扰测定。

水中悬浮物或浑浊度高时，对测定可溶态硫化物有干扰。

遇此情况应进行适当处理。

本方法适用于含硫化物在1mg／L以上的水和废水的测定。

（1）250m1碘量瓶。

（2）中速定量滤纸或玻璃纤维滤膜。

（3）25m1或50m1滴定管（棕色）。

（1）1mo1／L乙酸锌溶液：

溶解220g二水合乙酸锌于水中，用水稀释至1000ml。

（2）1%淀粉指示液。

（3）1十5硫酸

（4）0.05mol／L硫代硫酸钠标准溶液：

称取12.4g五水合硫代硫酸钠溶于水中，稀释至1000ml，加入0.2g无水碳酸钠，保存于棕色瓶中。

向250ml碘量瓶内，加入lg碘化钾及50m1水，加入重铬酸钾标准溶液[（l／6K2Cr2O7）＝0.05mol／L）10.00ml，加入1十5硫酸5ml，密