精细化学品复习资料文档格式.docx

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3、有香物质必须具备的条件（即性质

①具有挥发性;

②在脂类、水等物质中有一定的溶解度;

③分子量为26-300的有机物;

④分子中具有某些原子（称为发香原子或原子团（称为发香团,发香原子在元素周期表中

处于ⅣA-ⅦA族中,其中,P、As、Sb、S、Te属于恶臭原子;

⑤折射率大多在1.5左右;

⑥Raman光谱测定吸收波数,大多数在1400-3500cm-1范围内。

4、香与化学结构之间的关系非常密切

①经典的香化学理论认为有香物质的分子中必须含有-OH、-CO-、-NH-、-COO-、-SH、-CN、-NH2等原子团。

②香与C原子数,官能团,取代基及异构现象均有关系:

链状烃不饱和程度增加,不饱和位置接近-OH时——香气增强;

。

而-OH数目增加——香气变弱

③羟基属于强发香团,但分子内有氢键形成时,香气变弱

④C8和C9的香强度最大,C16以上的脂肪族烃属于无香物质

⑤分子中碳链的支链,特别是叔、仲碳原子的存在对香气有显著影响

5、香料的分类:

天然香料（动物性香料和植物性香料、单离香料、合成香料（半合成香料和合成香料

6、动物性香料:

主要有麝香、灵猫香、海狸香、龙涎香四种。

动物性香料是较珍贵的天然香料。

在调香中除起圆和谐调、增强香气等作用外,还有使香气持久的定香作用

7、植物性香料:

用芳香植物的采香部位如花、叶、枝、皮、根、茎、果、种子等为原料生产出来的多种成分的混合物,大多数呈油状或膏状,少数呈树脂或半固态。

（精油、浸膏、净油、香脂和酊剂

8、植物性香料化学成份

萜类化合物芳香族化合物脂肪族化合物含氮含硫化合物

9、单离香料:

用物理或化学方法从天然香料中分出的比较纯净的某种特定的香成分。

单离香料源自天然香料

加工方法有:

蒸馏方法、化学处理法、冻析分离法、重结晶法

10、合成香料与半合成香料区别

合成香料:

通过化学合成制取的香料,特指以石油化工基本原料以及煤化工基本原料为起点经过多步合成反应而制取的香料产品。

半合成香料是指以单离香料或植物性香料为反应原料制成其衍生物而得到的香料化合物。

11、植物性天然香料制品最常用的形态

①精油:

呈透明澄清,无色至棕褐色,具有挥发性特征芳香的油状液体。

具有易燃

和热敏性,一般不溶或微溶于水,易溶于有机溶剂,大多数精油的比重小于水。

精油中的含氧化合物常为其主香成分。

（有玫瑰油、香叶油、熏衣草油、檀香油、薄荷油等

通常采用水蒸气蒸馏法制取,少数采用冷榨法。

②浸膏:

利用挥发性有机溶剂浸提芳香植物,得到的具有特征香气的粘稠膏状液体或半

固体物,有时会有结晶析出。

常用的有茉莉花、桂花等浸膏。

采用溶剂萃取法制取、也可用浸提法

③净油:

以纯净乙醇作溶剂,浸膏在低温下进行萃取后再经过冷冻除蜡制成的产品。

常用的有晚香玉、茉莉等净油,可直接用于配制各种高档香水。

采用浸提法制取

④香树脂:

用乙醇为溶剂,萃取某种芳香植物器官的干燥物,包括由香膏、树胶、树脂等渗出物和动物的分泌物,从而获得的有香物质的浓缩物。

香树脂多半呈粘稠液体,有时呈半固体,如橡苔香树脂等。

⑤油树脂:

用食用挥发性溶剂萃取辛香料,制成既含香、又有味的粘稠液体和半固体。

多数作食用香精,如生姜油树脂等。

⑥酊剂:

用天然芳香物质作原料,以一定浓度纯净乙醇进行萃取,再将萃取液经适当回收溶剂制得的产品,如麝香酊、排草酊、枣子酊等。

12、植物性天然香料的提取方法

水蒸气蒸馏法:

适用于香气成分不因水蒸气加热而产生显著变化的原料。

压榨法:

柑橘、柠檬类精油的提取

浸提法:

萃取法,浸膏,净油,酊剂

吸收法:

香脂、精油非挥发性溶剂吸收法----香脂,固体吸附吸收法-----精油

超临界流体萃取法:

13、根据香料在香精中的用途分类:

主香剂:

构成香精的主体香气

合香剂:

将各种香料混合,使之能发生协调一致的香气。

香型与主香剂同

修饰剂:

用某种香料的香气去修饰另一种香料的香气,香型与主香剂异

定香剂:

调节调和成分的挥发度,使香精的香气稳定持久。

稀释剂:

溶剂

根据香料在香精中的挥发性和留香时间

头香:

对香精辨嗅或品尝时的第一香味印象,主要是香精中挥发性强的香料产生

体香:

香精的主体香味,是在头香之后立即被感觉到的香味特征。

体香主要是香精中中等挥发性的香料产生的。

基香:

继头香和体香之后,最后留下的香味,基香主要是由香精中挥发性差的香料和某些定香剂产生的。

第二章

1、表面张力:

指作用于液体表面单位长度上使表面收缩的力,单位N/m。

方向:

作用在表面的边界线上,垂直边界线向着表面中心并与表面相切。

表面张力与物质本性,接触性物质有关,温度升高,表面张力下降,压力升高,表面张力下降

附加压力:

表面层中分子恒受到指向液体内部拉力,因而液体表面分子总趋向于液体内部移动,力

图缩小表面积。

2、接触角:

在气、液、固三相交界点,气-液与液-固界面张力之间的夹角称为接触角,通常用θ

表示。

θ<

90o润湿;

θ>

90o不润湿;

θ=00或不存在完全润湿;

θ=180o完全不润湿。

3、表面活性物质:

能使水的表面张力降低的溶质。

表面活性剂:

具有很强表面活性、能使液体的表面张力显著下降的物质。

表面活性剂的结构特征

①两亲结构:

由非极性烃链（憎水性即亲油性和一个以上的极性基团（亲水性组成

②亲油基团和亲水基团强度的相互平衡（HLB值

附:

亲水亲油平衡值计算

①结构因子法:

HLB=Σ（亲水基团HLB+Σ（亲油基团HLB+7

②质量法:

HLB值=亲水基质量/亲水基质量+憎水基质量*100/5

对于聚氧乙烯类表面活性剂,其亲水性与分子中所含氧乙烯基的数量成正比。

其HLB值与亲水基占整个表面活性剂分子的质量成正比。

③混合表面活性剂HLB计算法:

表面活性剂HLB值有加和性,取决于各个表面活性剂

将40%的C8H17O（C2H4O6H与60%的C12H25SO4Na的混合,求混合溶液的HLB值。

已知:

HLB（-SO4Na=38.7,HLB（-CH3,-CH2=-0.475

5、表面活性剂溶液性质疏水作用导致表面活性剂在溶液表面吸附成膜、在溶液中缔合成胶束

①两亲分子在气液界面上的定向排列,形成一层单分子疏水膜,改变溶液表面性质,表面张力降低。

②在溶液中形成胶束,随着表面活性剂浓度的增加,胶束不断增多,增大;

成亲水性胶束。

临界胶束浓度简称CMC:

开始形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度

胶束形成机理

1、溶于水中的SA分子均被水包围,疏水基与水分子之间排斥,亲水基与水分子相互吸引;

2、SA能否存在于水中,取决于斥力与引力的相对大小;

6、表面活性剂的吸附性

表面活性剂分子在溶液中的正吸附

1、表面活性剂在溶液的表面层聚集的现象称为正吸附。

2、正吸附改变了溶液表面的性质,最外层呈现出碳氢链性质,体现出较低的表面张力,进而产生较好的润湿性、乳化性、起泡性等。

3、当表面活性剂浓度很低,但降低表面活性张力很显著,则它的表面活性越强,越易形成正吸附表面活性剂在固体表面的吸附

1、表面活性剂溶液与固体接触时,表面活性剂分子可能在固体表面发生吸附,使固体表面性质发生改变。

2、对于极性固体物质在表面活性剂浓度较低时形成单层吸附,当其达到临界胶束浓度时,转为双层吸附。

对于非极性固体,一般只发生单分子层吸附。

7、表面活性剂类型

表面活性剂通常采用按化学结构来分类,分为离子型和非离子型两大类,离子型中又可分为阳离子型、阴离子型和两性型表面活性剂。

显然阳离子型和阴离子型的表面活性剂不能混用,否则可能会发生沉淀而失去活性作用。

①阴离子表面活性剂:

定义:

溶于水后,分子电离后亲水基为阴离子基团,如羧基、磺酸基、硫酸基。

疏水基为烷基或者烷基苯

RCOOM羧酸盐C17H35COONa;

R-OSO3M烷基硫酸酯盐月桂醇硫酸C12H25O-SO3Na;

R-SO3M烷基磺酸盐（烷基苯磺酸钠（ABS;

R-OPO3Na2磷酸酯盐十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯

②阳离子表面活性剂

分子电离后,亲水基为阳离子,几乎所有的阳离子表面活性剂为有机胺的衍生物,去污力差,主要用做杀菌剂、柔软剂、破乳剂及抗静电剂季胺盐

③两性表面活性剂

分子中既有正电荷基团,又有负电荷基团,带正电荷的基团常为含氮基团,带负电荷的基团是羧基或者磺酸基。

电离后,所带电性与溶液pH有关。

耐硬水,发泡力强,无毒性,刺激性小

④非离子表面活性剂

1、非离子表面活性剂在水中不电离,其亲油性基团与离子型表面活性剂相似,亲水性基团是分子

中的羟基和醚基。

2、在水中不呈离子状态,化学稳定性好,与其他表面活性剂的相容性好,在水及有机溶剂中均有好的溶解性。

3、利用羟基数目的不同或聚氧乙烯链长度不同,可以得到亲水性不同的表面活性剂。

聚氧乙烯类;

聚氧乙烯醚类;

烷基酰醇胺;

失水山梨醇脂肪酸酯;

氧化胺;

烷基糖苷

⑤特种表面活性剂是指高分子表面活性剂和含有氟、硅和硼等非金属元素的表面活性剂,其分子量一般在数千以上;

后者显示出高表面活性,高化学惰性,高耐热性以及优良的阻燃性和抗静电性。

8、表面活性剂的重要作用

①润湿作用——液-固界面

沾湿:

Wa=σls+σlg-σsg=σlg（cosθ+1浸润:

Wi=σls-σsg=σlgcosθ铺展:

S=σls+σlg-σsg=σlg（cosθ-1

习惯上人们更常用接触角来判断液体对固体的润湿

90°

润湿;

不润湿;

θ=0°

或不存在完全润湿;

θ=180°

完全不润湿

②起泡作用

表面活性剂和水可以形成一定强度的薄膜,包围着空气而形成泡沫,这种表面活性剂称为起泡剂起泡剂通常有较强的亲水性和较高的HLB值,在溶液中可降低溶液的界面张力而使泡沫稳定

③增溶作用

表面活性剂在水溶液中达到CMC值后,一些水不溶性或微溶性物质在胶束溶液中的溶解度可显著增加,形成透明胶体溶液,这种作用称为增溶（solubilization。

增溶4种方式:

1、聚氧乙烯型表面活性剂;

亲水基部分的分子链较长,在水中呈卷曲状态,有机物可以被包裹在其中,被增溶物被束缚在胶束外表面的聚氧乙烯分子链上,被增溶物被聚氧乙烯链缠绕。

如苯,苯酚

2离子型表面活性剂

（a被增溶物进入胶束内部,胶束内部可认为是单纯的烃类化合物,根据相似相容原理,简单的一些非极性烃类物质可以溶于其中,如苯,乙苯,正庚烷

（b对于一些极性有机物可以在胶束中与表面活性剂分子相间并列分布

（c被增溶物被吸附于胶束表面

④乳化作用

一种或几种液体以大于10-7m直径的液珠分散在另一不相混溶的液体之中形成的粗分散体系称为乳状液。

乳化剂的作用:

1、降低界面张力2、形成牢固的乳化膜

乳状液的辨别

外观鉴别、电导法、光折射