高考经典必考题创新突破三无机化学工艺流程题的解题策略Word格式.docx

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2.获取解题信息的方法途径

(1)从题干中获取有用信息,了解生产的终产品。

(2)整体浏览一下流程,基本辨别出预处理、反应、提纯、分离等阶段。

(3)分析流程中的每一步骤,并获取以下信息:

①知道“四个什么”——反应物是什么,发生了什么反应,该反应造成了什么后果,对制造产品有什么作用。

②抓住“一个关键”——一切反应或操作都是为获得产品而服务。

(4)从问题中获取信息,明确问题与哪些化学知识相关。

3.分析方法

(1)首尾分析法:

对一些线型流程工艺(从原料到产品为一条龙的生产工序)试题,首先对比分析流程图中第一种物质(原材料)与最后一种物质(产品),从对比分析中找出原料与产品之间的关系,弄清生产过程中原料转化为产品的基本原理和除杂、分离、提纯产品的化工工艺,然后再结合题设的问题,逐一推敲解答。

(2)分段分析法:

对于用同样的原材料生产多种(两种或两种以上)产品(包括副产品)的工业流程题,用分段分析法更容易找到解题的切入点。

4.规范解答

文字叙述类的题目要严格按题目要求规范解答。

[真题剖析]

题型一 以制备某一物质为目的的工艺流程题

1.(2018·

全国卷Ⅱ)我国是世界上最早制得和使用金属锌的国家。

一种以闪锌矿(主要成分为ZnS,含有SiO2和少量FeS、CdS、PbS杂质)为原料制备金属锌的流程如图所示:

相关金属离子[c0(Mn+)=0.1mol·

L–1]形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:

金属离子

Fe3+

Fe2+

Zn2+

Cd2+

开始沉淀的pH

1.5

6.3

6.2

7.4

沉淀完全的pH

2.8

8.3

8.2

9.4

回答下列问题:

(1)焙烧过程中主要反应的化学方程式为__________________________________。

(2)滤渣1的主要成分除SiO2外还有________;

氧化除杂工序中ZnO的作用是________,若不通入氧气,其后果是________________________。

(3)溶液中的Cd2+可用锌粉除去,还原除杂工序中反应的离子方程式为__________________________。

(4)电解硫酸锌溶液制备单质锌时,阴极的电极反应式为__________________;

沉积锌后的电解液可返回________工序继续使用。

解析

(1)在焙烧过程中ZnS和O2反应生成ZnO和SO2。

(2)溶液中的Pb2+与SO

不能共存生成PbSO4沉淀,SiO2不溶于H2SO4,即滤渣1中含SiO2和PbSO4。

氧化除杂过程中O2能将溶液中Fe2+氧化生成Fe3+,加入ZnO能调节溶液的pH,促进Fe3+完全水解。

由题表知Fe2+、Zn2+开始沉淀和沉淀完全时的pH非常接近,若不通入O2使Fe2+氧化为Fe3+,加入ZnO后无法除去Fe2+,会影响Zn的纯度。

(3)根据题中信息可知还原除杂工序中涉及的离子反应为Cd2++Zn===Cd+Zn2+。

(4)结合图示可知电解ZnSO4溶液时生成Zn,即电解时Zn2+在阴极被还原,电极反应式为Zn2++2e-===Zn。

沉积后的电解液中主要含有H2SO4,可返回溶浸工序中继续使用。

答案

(1)ZnS+

O2焙烧,ZnO+SO2 

(2)PbSO4 调节溶液的pH以除去Fe3+ 无法除去杂质Fe2+ (3)Cd2++Zn===Cd+Zn2+ (4)Zn2++2e-===Zn 溶浸

解题策略                   

制备类工艺流程题在流程上一般分为3个过程

―→

(1)原料预处理的目的与作用

(2)必考的反应条件与控制措施

反应条件

条件内容

调节溶液

的pH

常用于使某些金属离子形成氢氧化物沉淀。

调节pH所需的物质一般应满足两点:

能与H+反应,使溶液的pH增大;

不引入新的杂质

控制温度

根据需要升温或降温,改变反应速率或使平衡向需要的方向移动;

减少副反应的发生

控制压强

改变速率,使平衡向需要的方向移动

使用催化剂

加快反应速率,缩短达到平衡的时间

趁热过滤

防止某物质降温时会大量析出

冰水或有机

溶剂洗涤

洗去晶体表面的杂质离子,并减少晶体在洗涤过程中的溶解损耗

(3)获得产品阶段的常见操作措施及原因

①洗涤(冰水、热水)洗去晶体表面的杂质离子,并减少晶体在洗涤过程中的溶解损耗:

乙醇洗涤既可洗去晶体表面的杂质,又可减少晶体溶解的损耗。

②蒸发时的气体氛围抑制水解:

如从溶液中析出FeCl3、AlCl3、MgCl2等溶质时,应在HCl的气流中加热,以防其水解。

③蒸发浓缩、冷却结晶:

如NaCl和K2Cr2O7混合溶液,若将混合溶液加热蒸发浓缩后再降温,则析出的固体主要是K2Cr2O7,母液中是NaCl和少量K2Cr2O7,这样就可分离出大部分K2Cr2O7;

同样原理可除去KNO3溶液中的少量NaCl。

④蒸发结晶、趁热过滤:

如NaCl和K2Cr2O7混合溶液,若将K2Cr2O7蒸发一段时间,析出的固体主要是NaCl,母液中是K2Cr2O7和少量NaCl;

同样原理可除去NaCl溶液中的少量KNO3。

题型二 以混合物的分离、提纯为目的的工艺流程题

2.(2018·

江苏卷)以高硫铝土矿(主要成分为Al2O3、Fe2O3、SiO2,少量FeS2和金属硫酸盐)为原料,生产氧化铝并获得Fe3O4的部分工艺流程如下:

(1)焙烧过程均会产生SO2,用NaOH溶液吸收过量SO2的离子方程式为______________________。

(2)添加1%CaO和不添加CaO的矿粉焙烧,其硫去除率随温度变化曲线如图所示。

已知:

多数金属硫酸盐的分解温度都高于600℃

硫去除率=

×

100%

①不添加CaO的矿粉在低于500℃焙烧时,去除的硫元素主要来源于__________。

②700℃焙烧时,添加1%CaO的矿粉硫去除率比不添加CaO的矿粉硫去除率低,其主要原因是________________。

(3)向“过滤”得到的滤液中通入过量CO2,铝元素存在的形式由________(填化学式)转化为________(填化学式)。

(4)“过滤”得到的滤渣中含大量的Fe2O3。

Fe2O3与FeS2混合后在缺氧条件下焙烧生成Fe3O4和SO2,理论上完全反应消耗的n(FeS2)∶n(Fe2O3)=________。

解析

(1)二氧化硫是酸性氧化物,少量二氧化硫与NaOH溶液反应生成正盐Na2SO3,过量二氧化硫与NaOH溶液反应生成NaHSO3。

(2)①根据高硫铝土矿的成分中含FeS2和金属硫酸盐,而多数金属硫酸盐的分解温度都高于600℃,如果不添加CaO的矿粉在低于500℃焙烧,则去除的硫元素主要来源于FeS2,具体的反应原理为4FeS2+11O2===2Fe2O3+8SO2。

②添加的CaO吸收SO2生成CaSO3,CaSO3易被空气中的氧气氧化为CaSO4。

根据题目所给“多数金属硫酸盐的分解温度都高于600℃”,可知700℃时CaSO4可能未分解或未完全分解而留在矿粉中,从而导致添加1%CaO的矿粉硫去除率比不添加CaO的矿粉硫去除率低;

(3)高硫铝土矿中的氧化铝溶于NaOH生成NaAlO2:

Al2O3+2NaOH===2NaAlO2+H2O;

向NaAlO2溶液中通入过量的二氧化碳,生成氢氧化铝:

CO2(过量)+2H2O+NaAlO2===Al(OH)3↓+NaHCO3。

(4)假定FeS2与Fe2O3的化学计量数分别是1、x,由元素守恒可知Fe3O4、SO2的化学计量数分别是(1+2x)/3、2,最后根据氧元素守恒得关系式:

3x=

+4,解得x=16,从而快速得解。

答案

(1)OH-+SO2===HSO

(2)①FeS2 ②硫元素转化为CaSO4因难以分解而留在矿粉中

(3)NaAlO2 Al(OH)3 (4)1∶16

这类题其实就是混合物的除杂、分离、提纯。

当遇到这一类题时,一定要在题目中找出要得到的主要物质是什么,混有的杂质有哪些,主要物质和杂质的性质差别是什么。

认真分析当加入某一试剂后,能与什么物质发生反应,生成了什么产物,要用什么样的方法才能将杂质除去,要相信题中的每一种试剂、每一步操作都是为了得到更多和更纯的产品。

经过这样的思考后将工艺流程转化为物质转化流程,更能明白每一步所加试剂或操作的目的。

(1)提纯方法

方法

目的

水溶法

除去可溶性或不溶性杂质

酸溶法

除去碱性杂质

碱溶法

除去酸性杂质

氧化剂法或还原剂法

除去还原性或氧化性杂质

加热灼烧法

除去受热易分解或易挥发的杂质

调节pH法

除去酸性溶液中的Fe3+等金属离子

(2)分离方法

①过滤:

分离难溶物和易溶物,根据特殊需要采用趁热过滤或抽滤等方法。

②萃取和分液:

利用溶质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同提取分离物质,如用CCl4或苯萃取溴水中的溴。

③蒸发结晶:

提取溶解度随温度变化不大的溶质,如NaCl。

④冷却结晶:

提取溶解度随温度变化较大的溶质、易水解的溶质或结晶水合物,如KNO3、FeCl3、FeSO4·

7H2O等。

⑤蒸馏或分馏:

分离沸点不同且互溶的液体混合物,如分离乙醇和甘油。

⑥冷却法:

利用气体易液化的特点分离气体,如合成氨工业采用冷却法分离氨气与氮气、氢气。

[模拟预测]

1.(2019·

西北师大附中月考)工业上利用粗ZnO(含FeO、CuO)制取金属锌的流程如下(部分步骤省略):

几种离子形成氢氧化物沉淀时的pH如下表:

待沉淀的离子

Cu2+

开始沉淀时pH

5.2

沉淀完全时pH

9.7

3.2

8.0

6.4

请回答下列问题:

(1)酸浸粗氧化锌的过程中,为了加快酸浸速率,可采取的措施有__________________________________________(写出一点即可)。

(2)步骤A的目的是将Fe2+氧化为Fe3+,并全部形成Fe(OH)3沉淀,为了暂不形成Cu(OH)2、Zn(OH)2,该步骤需控制溶液pH的范围是________,该步骤中加入H2O2发生反应的离子方程式为________________________________________________________________________。

(3)步骤D的操作名称为______________。

(4)由粗ZnO制取单质锌的另一种方法是将粗ZnO(含FeO、CuO)溶于NaOH溶液,ZnO全部转化为Na2[Zn(OH)4]溶液,该反应的化学方程式为________________________

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