炔烃和二烯烃精选题及其解_精品文档Word文档下载推荐.doc
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（c）溴氧分解产物
（1）H2C=CH—CH=CH—CH2CH3
﹋﹋﹋
1,3己二烯
2
H2C=O,O=CHCH=O,O=CHCH2CH3
（2）H2C=CHCH2CH=CHCH3
﹋﹋﹋
1,4己二烯
H2C=O,O=CHCH2CH=O，O=CHCH3
（3）H2C=CH—CH2—CH2—CH=CH2
1,5-己二烯
无
H2C=O，O=CH—CH2CH2—CH=O，O=CH2
（4）H2C=C（CH3）—CH=CH—CH3
2-甲基-1,3-戊二烯
H2C=O，O=C（CH3）—CH=O，O=CHCH3
（5）H2C=C（CH3）—CH2—CH=CH2
2-甲基-1,4-戊二烯
H2C=O，O=C（CH3）—CH2CH=O，O=CH2
（6）H2C=CH—C（CH3）=CH—CH3
﹋﹋
3-甲基-1,3-戊二烯
H2C=O，O=CH—COCH3，O=CHCH3
（7）H2C=CH—CH=C（CH3）2
4-甲基-1,3-戊二烯
H2C=O，O=CH—CH=O，（CH3）2C=O
（8）CH3—CH=CH—CH=CH—CH3
﹋﹋﹋﹋﹋﹋
2,4-己二烯
3
顺,顺;
顺,反;
反,反
CH3CH=O，O=CH—CH=O，O=CHCH3
（9）H2C=C（CH3）-C（CH3）=CH2
2,3-二甲基-1,3-丁二烯
H2C=O，CH3COCOCH3，O=CH2
（10）
H2C=C（CH2CH3）-CH=CH2
2-乙基-1,3-丁二烯
H2C=O，CH2CH3COCH=O，O=CH2
（11）
H2C=CH—CH（CH3）—CH=CH2
3-甲基-1,4-戊二烯
H2C=O，O=CH—CH（CH3）—CH=O，O=CH2
3．下列哪个反应有可能生成环烯烃？
说明理由。
（醇）
（醇）
解（a）产物之一是环辛炔。
尽管这里所形成的炔键倾向于呈直线状而造成较大的张力，但因环较大，此产物仍能被分离出来。
（b）环太小，张力过大，不能生成环丁炔。
4．从乙炔合成下列化合物（其他有机、无机试剂任选）：
（a）1-戊炔（b）2-己炔（c）1,2-二氯乙烷（d）顺-2-丁烯
（e）反-2-丁烯（f）2-丁醇（g）CH3CH2CH2CH2Br（h）2,2-二氯丁烷
解
（见d）反-
5．考虑下列反应，哪些反应适宜于制备顺-2,3-二氘代-2-丁烯。
Pd或NiPd或Ni
解（b）、（d）。
6．下列反应能发生吗？
写出可能的产物并说明理由。
（a）CH3C≡CH+NaOH水溶液→
（b）CH3CH2C≡CMgI+CH3OH→
（c）CH3C≡C-Na++NH4+→
解（a）不能反应。
因产物将是较强的酸H2O和较强的碱CH3C≡C:
-。
（b）能反应。
产物是较弱的酸CH3CH2C≡CH和较弱的碱MgI（OCH3）。
（c）能反应。
产物是较弱的酸CH3C≡CH和较弱的碱NH3。
7．解释下列反应机理：
（a）乙炔与氯气在热和催化剂作用下能发生反应，主要产物是1,1-二氯乙烯而不是1,2-二氯乙烯。
（而不是）
（c）（CH3）2C=C=CH2+Cl2→CH2=C（CH3）CCl=CH2
解（a）反应可能经过氯的加成、受热脱HCl、再马氏加成HCl：
（b）
（烯丙基正离子，等性共振结
构，较稳定）
（能量高，不能生成）
（c）游离基连锁反应：
（烯丙基游离基）
即：
8．（a）写出HC≡CCH2CH2CH3→H2C=CHCH=CHCH3的反应步骤。
（b）写出（CH3）2CHCHClCH2CH=CH2+KOH/醇的反应产物。
（c）写出H2C=CHCH2CH（OH）CH3酸催化脱水时的主要产物和次要产物。
（d）解释为何H2C=CHCH2C≡CH（A）加HBr生成H3CCHBrCH2C≡CH，而HC≡CCH=CH2（B）加HBr生成H2C=CBrCH=CH2。
（e）乙炔中的C-H键是所有C-H键中键能最大者，而它又是最酸性者。
这两个事实是否矛盾？
（f）共轭二烯烃比孤立二烯烃更稳定，又更活泼，这一事实有矛盾吗？
（g）14CH3CH=CH2进行烯丙基游离基溴代。
反应产物是否有标记的H2C=CHC14H2Br？
解释其原因。
解（a）
℃醇
（在游离基氯代一步中常易生成ClCH2CH=CHCH2CH3，最好用NBS来溴代，这时可得到较单一的CH2=CHCHBrCH2CH3。
）
（b）产物应是较为稳定的共轭二烯（CH3）2CHCH=CHCH=CH2，虽然它的取代基数目不及（CH3）2C=CHCH2CH=CH2。
（c）
（主要产物）（次要产物）
（d）孤立的双键对于亲电加成比孤立的三键活泼，A的性质可用此来说明。
在B中，若HBr加成于双键，得到的是溴丁炔，但加至三键则得到共轭二烯烃，后者更为稳定。
（e）不矛盾。
键能是根据均裂反应（≡C·
·
H→≡C·
+H·
）来衡量的。
而酸性则是起因于异裂反应，≡C·
H+碱→≡C:
-+H+。
（f）没有。
活性取决于相对的△Hh#值。
虽然共轭二烯烃的基态焓比孤立二烯烃低，但共轭体系的过渡态焓低得多（共轭的△H#<
孤立的△H#；
速度共轭>
速度孤立）。
（g）有。
产物由数量相等的H2C=CHC14H2Br和14CH2=CHCH2Br分子组成。
除去H产生两个贡献相等的共振杂化体，两个结构具有的C12和C14是同样活泼的，Br2进攻游离基位置生成两种产物。
9.写出以下（A）—（N）所代表的化合物的结构式。
（C,气体）
解（a）AgC≡CH2CH2CH3（A）；
HC≡CCH2CH2CH3（B）
（b）CH4（C）+CH3C≡CMgBr（D）；
CH3C≡CCH3（E）
（c）CH3CH2C≡C:
-Na+（F）；
CH3CH2C≡CCH2CH3（G）→CH3CH2COCH2CH2CH3（H）
（d）（CH3CH=CH）3B（I）；
CH3CH=CH2（J）；
CH3CHOHCH2OH（K）
（e）H2C=C（CH3）CH=CH2（L）；
Cl3CCH3CBr（CH3）CH=CH2（M）为1,2加成产物；
（1,4加成产物）
10.下列化合物与HBr进行亲电加成反应，请指出它们的相对活性：
（a）H2C=CHCH2CH3（b）CH3CH=CHCH3（c）H2C=CHCH=CH2
（d）CH3CH=CHCH=CH2（e）H2C=C（CH3）-C（CH3）=CH2
解共轭二烯烃生成较稳定的烯丙基碳正离子中
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