BDO制备工艺一PPT课件下载推荐.pptx

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无色油状液体，可燃，能与水混溶，溶于甲醇、乙醇、丙酮，微溶干乙醚，有吸湿性，味苦。

BDO制备工艺总结,Reppe法,乙炔+甲醛,0.1Mp8095,乙炔铜,1,4-丁二醇,1,4-丁烯二醇,1,4-丁炔二醇Raney-Ni（Cu）,Ni-Cu-Mn固定床,经典法（高压）改良法（低压）13.827.6Mp,乙炔+甲醛2503501,4-丁炔二醇,1,4-丁二醇,拉尼镍,乙炔亚铜和铋（二氧化硅载体）,催化剂产品无需分离分压高设备投资高聚乙炔阻塞管道使催化剂失活降低产量,过滤系统便于分离低压操作进料组成灵活,步：

反应液（脱乙酸）,l，4-乙二乙酰氧基丁,丁二烯/乙酸法,步：

丁二烯+乙酸+氧气,4-乙二乙酰氧基-2-丁烯,6069Mp,Pd-Te/活性炭,催化加氢,步：

l，4-乙二乙酰氧基丁,BDO+一乙酰氧基-4-羟基丁烷,阳离子交换,树脂,原料丰富安全产物及中间产物产率高,环氧丙烷,催化异构,环氧丙烷法铑烯丙醇加氢甲酰化,拉尼镍BDO,投资低流程简单副产物有利用价值铑可循环BDO收率高,顺酐法,顺酐直接加氢法,顺酐酯化加氢法,正丁烷,矾磷混合氧顺酐,化物,急制马冷来酸催化加氢BDO,正丁烷+空气,顺酐+,缩短了整个流程副产物少转化率高,乙醇顺酐二乙酯BDO及其他该工艺的BDO生产具有成本优势,烯丙醇法,烯丙醇+合成气Rh6（CO）164-羟基丁醛三苯膦,Raney镍浆BDO,状催化剂,该工艺简单无污染建设投资小副产物利用价值高该工艺的经济性主要取决于烯丙醇成本,针对改良Reppe法进行总结由于改良的Reppe法在国内外大型BDO生产装置中应用较多，因此就该方法生产进行研究在改良Reppe法生产过程中，由于使用刮膜式蒸发器进行BDO纯化，高温高压环境下易得到低级醇醚聚合物。

该底物为工艺副产物，直接排放会导致资源浪费及污染，因此有必要进行回收处理,BDO蒸馏底物回收,该底物（醇醚低聚物）呈深褐色黏稠状，粘度高，难挥发，具有吸水性，能溶于酸、乙醇等有机溶剂针对该醇醚低聚物的回收大致可分为两步：

底物解聚BDO回收纯化,蒸馏底物回收步骤,底物解聚,醇解加醇解聚,醇醚水解水解醚键在强酸，高T高P下断裂,H+,RORROR,4,ROH+RHSO-,4,RHSO-+HO42,ROH+H2SO4,水解,稀H2SO4,（120180）,+,+,H,HSO-RORH,水解流程：

间歇解聚：

底物+H2SO4（稀）,分液：

静置分层,结晶抽滤：

10冷却（下液除盐）,中和：

加Ca（OH）2除酸（离心分离）,连续,解聚反应时间7h，反应温度150配料比1:

3（酸：

底物）,解聚液回收,总结文献得，解聚液中双羟基醇BDO的分离提纯大致有以下四种可能途径：

直接精馏提纯有机萃取与精馏结合提纯反应萃取与水解精馏结合提纯D.双水相萃取与精馏结合提纯,直接精馏提纯工业生产残液中大部分组分具有热敏性可通过真空精馏分离提纯采用真空操作（BDO热敏真空度越高越稳精馏时间越短）精馏中期收集产物，此时保持温度160170用模拟软件（如Proll）进行最佳反应条件计算，得到：

反应前期反应中期反应后期全回流操作恒回流比操作改变回流比,有机萃取结合精馏提纯萃取剂条件：

分子结构适当，低价，低毒性，高沸点，遇水不混溶，高分配系数（D）及分离系数（S）在BDO+水+萃取剂三相平衡的研究中发现：

萃取剂醇类分子支链可有效增加不互溶区范围例如：

2-乙基-1-己醇正十六醇环己醇（不互溶区范围比较）（萃取剂也见正辛醇、环己烷、正丁醇等）取上相进行精馏分离,反应萃取结合水解精馏利用反应把羟基保护起来，使亲水性的BDO转换为疏水物质以便萃取分离文献常见邻位、间位双羟基的反应萃取报道，如2,3-丁二醇经羟醛缩合反应形成稳定的疏水五元环，可直接萃取。

由BDO与醛类反应生成七元环较为不稳，有报道以HZSM-5分子筛为催化剂，反应如下：

+,catalystreflux,反应与萃取同时进行，可拟用环己烷（沸点低，价廉）为萃取剂,萃取形式,逆流溶剂用量少萃取级数越多，萃取率越高（3级）顺流萃取率与萃取级数无关错流初始浓度高则萃取级数高水解纯化,缩醛+水,B酸DO+醛,水解催化剂树脂（回收）/盐酸（中和）/对甲苯磺酸（不易消除）水解后分离/中和催化剂脱水减压精馏真空度61.3Kpa以减少副反应,由于BDO双羟基距离较远，无法形成稳定的环状缩醛，因此可尝试如左图所示反应，以改变亲水性根据文献介绍反应催化剂为2.5molRu反应萃取同时进行，由于本身亲水性弱，可以自身分层或少量萃取剂就可达到好的分层效果但缩醛解聚具体过程还有待进一步分析,另又见文献报道BDO可与醛发生如下反应,双水相萃取结合精馏提纯盐析效应：

无机盐的存在使有机物在水中的溶解度下降.由于单纯盐吸收率低，加入有机溶剂（如乙醇）形成有机溶剂/无机盐双水体系,两步法：

解聚液下相下相（无机盐回收）,盐,乙醇,取上相取上相后续减压精馏,一步法：

解聚液,盐,醇,上相（后续减压精馏）,下相（无机盐回收）,文献对比一步法较为合理,根据文献对比结果可得：

高价盐乙醇双水体系更有利于产物萃取，推测原因可能是高价盐水和作用大于低价盐，夺水能力更强。

据文献可得可行的无机盐有：

磷酸氢二钾、硫酸铵、碳酸钠等,综合分析,真空精馏法：

提高真空度可降低沸点，但底物解聚液粘度大，影响BDO的正常气化有机物萃取精馏法：

由于BDO亲水性较强，直接用萃取剂萃取效果不是很显著盐析分离法：

需消耗大量无机盐反应萃取法：

选择性高，可做重点分析研究,