水质 烷基汞的测定 气相色谱法Word文档格式.docx

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分析纯。

2.2.7乙酸：

2.2.8硫代乙醇酸：

化学纯。

2.2.9脱脂棉。

2.2.10氯化钠（NaCl）：

2.2.11硫酸铜：

2.2.12硫酸铜溶液：

w（CuSO4）＝25g/100mL。

CuSO4·

5H2O50g溶于200mL无汞蒸馏水（2.2.14）。

2.2.13无水硫酸钠（Na2SO4）：

分析纯，使用前在300℃马福炉中处理4h。

2.2.14无汞蒸馏水：

二次蒸馏水或电渗析去离子水，也可将蒸馏水加盐酸（2.2.4）酸化至pH＝3，然后过巯基棉纤维管去除汞。

2、2.15二氯化汞校处理液：

称量0.1g二氯化汞，在100mL容量瓶中用苯溶解，稀释至标线，此溶液为二氯化汞饱和苯溶液。

2.2.16解析液（2mol/LNaCl＋1mol/LHCl）：

称量11.69gNaCl，用100mL1mol/LHCl溶解。

2.2.17烷基汞标准溶液：

见5.2.2的有关内容。

2.2.18甲醇：

2.2.19无水乙醇：

2，2.20盐酸溶液：

w＝5％。

2.2.21盐酸溶液：

c（HCl）＝0.1mol/L。

2.2.22氢氧化钠溶液：

c（NaOH）＝5mol/L。

2.3制备色谱柱时使用的试剂和材料

2.3.1色谱柱和填充物参考3.3条的有关内容。

2.3.2涂渍固定液用溶剂：

二氯甲烷（CH2Cl2）分析纯；

或丙酮（C3H6O）分析纯。

3.仪器

3.1色谱仪

带有电子捕获检测器的气相色谱仪。

3.2色谱仪汽化室

全玻璃系统汽化室。

3.3色谱柱

3.3.1色谱柱类型

硬质玻璃填充柱：

长度1.0～1.8m，内径：

2～4mm。

3.3.2填充物

3.3.2.1载体

ChromosorbWAWDMCS，80～100目，或其他等效载体。

涂渍固定液之前，在90℃烘1.5h。

3.3.2.2固定液

a.DEGS（丁二酸二乙二醇酯）：

员高使用温度200℃；

或OV-17（苯基50％甲基硅酮）：

最高使用温度350℃。

b.液相载荷量：

5％DEGS；

2％OV-17。

c.涂渍固定液的方法：

静态法。

称取一定量的固定液，例如：

称0.5g的DEGS（3.3.2.2），溶解在二氯甲烷（2.3.2）中。

待完全溶解后，倒入刚烘过的载体（3.3.2.1）9.5g，使溶有DSGS的二氯甲烷刚好浸没裁体，待溶剂完全挥发后，烘干（100℃），即涂渍完毕。

3.3.3色谱柱的填充方法

用硅烷化玻璃毛塞住色谱柱的一端，接缓冲瓶和减压系统，住的另一端接软管连漏斗，将填充物缓缓倒入漏斗，同时开启减压系统，轻轻震动柱体（建议使用超声波水浴）以确保填充紧密，填充完成后。

用硅烷化玻璃毛塞住色谱柱另一端，注意：

在柱的两端都要空出2cm，填充玻璃毛，以防固定液在进样器和检测器的高温下分解。

填充好的色谱拄接检测器一端应与填充时减压吸气一端一致。

3.3.4色谱柱的老化

将填好的色谱柱一端接在仪器进样口上，另一端不接入检测器。

通载气30mL/min，柱温维持200℃，老化24h，柱温降至160℃，注入柱处理液每次20µ

L，共五次，间隔5min。

继续老化24h。

接检测器，柱温设在使用温度，使用前检查，以基线走直为准。

（约10～20min）。

3.3.4.1色谱柱处理液的使用见附录B。

3.3.5检测器

电子捕获检测器，带镍-63放射源（ECD-63Ni）或高温氚源（3-H源）。

3.3.6记录仪满标量程1mV。

3.3.7数据处理系统

积分仪。

3.3.8巯基棉管的制备

3.3.8.1巯基棉纤维（sulfhydrylcottonfiber缩写S.C.F）制备：

Nishi法，见附录A。

3.3.8.2巯基棉回收率的测定见附录A。

3.3.8.3巯基棉管：

在内径5～8mm，长100mm，一端拉细的玻璃管中填充0.1～0.2g（S.C.F）（3.3.8.1），见图1。

使用前用20mL无汞蒸馏水（2.2.14）润湿膨涨。

然后接在分液漏斗的放液管上。

图1S.C.F吸附管

3.3.9使用的所有玻璃仪器（分液漏斗，试管），要求用5％盐酸（2.2.20）浸泡24h以上。

3.3.10样品瓶：

2.5L塑料瓶。

3.3.11分液漏斗：

500mL，1000mL，2000mL。

3.3.12具塞磨口离心管：

10mL。

4.样品

4.1样品采集和保存

样品采集在塑料瓶（3.3.10）中，如在数小时内样品不能进行分析，应在样品瓶中预先加入硫酸铜（2.2.11），加入量为每升1g（水样处理时不再加硫酸铜溶液），水样在2～5℃条件下贮存。

4.2试样的预处理

4.2.1取均匀水样1L，置于2L分液漏斗（3.3.11）中，加入1mL硫酸铜溶液（2.2.12），使用2mol/L盐酸溶液（2.2.4），或6mol/L氢氧化钠（2.2.22），调pH为3～4，接巯基棉管，让水样流速保持在20～25mL/min，待吸附完毕，用洗耳球压出吸附管内残存的水滴，然后加入3.0mL解析液（2.2.16），将巯基棉上吸附的烷基汞解析到10mL具塞离心管（3.3.12）中（用吸耳球压出最后一滴解析液），向试管中加入1.0mL甲苯（苯）（2.2.3），加塞，振荡提取1min，静置分层，用离心机2500r/min离心3～5min，离心分离有机相与盐酸解析液，取有机相进行色谱测定；

或者分层后吸出有机相，加入少量无水硫酸钠（2.2.13）脱水，进行色谱测定。

4.2.2污水试样的处理

取污水水样＞100mL置于锥形瓶中，用2mol/L盐酸溶液（2.2.4）酸化至PH＜1，加入1g硫酸酮（2.2.11）充分搅拌后，调pH＝3，静置，用快速滤纸过滤，收集滤液100mL转移到分液漏斗中，在漏斗下口塞一些玻璃毛过滤，接巯基棉管富集，解析步骤同上。

5.步骤

5.1仪器调整

5.1.1温度

5.1.1.1汽化室温度：

180℃，恒温。

对于汽化室与检测器加温一致的仪器，设定220℃。

5.1.1.2检测器温度：

280℃，恒温。

（H-源220℃）。

5.1.1.3柱箱温度：

140℃，恒温。

5.1.2载气流速：

60mL/min，根据色谱柱的阻力调节控前压。

5.1.3检测器

灵敏度：

10挡。

5.1.4记录仪

纸速：

5mm/min。

5.2校准

5.2.1外标法

5.2.2标准溶液的制备

5.2.2.1氯化甲基汞甲苯标准溶液

a.标准储备液：

1000µ

g/mL。

称取0.1164gMMC（2.2.1）（相当于0.1000g甲基汞），用3～5mL甲醇（2.2.18）溶解，然后用甲苯（苯）稀释、转移到100mL容量瓶中，用甲苯稀释至标线摇匀。

b.标准溶液：

40µ

c.标准溶液：

2µ

5.2.2.2氯化乙基汞甲苯标准溶液

g/mL.称取0.1154gEMC（2.2.2）（相当于0.1000g乙基汞），用3～5mL无水乙醇（2.2.19）溶解，然后用甲苯稀释，转移至100mL容量瓶中，再用甲苯稀释至标线摇匀。

5.2.2.3甲基汞乙基汞基体加标标准溶液（0.002～0.2µ

g/mL）

按照5.2.2.1和5.2.2.2的步骤，用少量甲醇（3～5mL），少量无水乙醇（3～5mL）分别溶解甲基汞，乙基汞，用0.1mol/L盐酸（2.2.21）稀释，配制基体加标标准液（加标测回收率，色谱标准工作液），浓度低于1mg/L的烷基汞溶液不稳定。

1mg/L以下的基体加标标准溶液需要一周重新配制一次。

所有烷基汞标准溶液必须避光，低温保存（冰箱内保存）。

5.2.2.4标准溶液的使用

a.色谱测定使用的标准样品，进样后出单一峰，没有其他物质干扰。

标准溶液（溶剂甲苯或苯配制）用于确定烷基汞的保留时间（RT），并考察仪器的线性范围。

b.每次分析样品时，都要用标准进行校准，一般每测定十个样品校准一次，当使用0.02mgL标准溶液，连续进样两次，两峰峰高（或峰面积）相对倡差≤4％，可认为仪器稳定。

c.在周一次分析中，标准样品进样体积要与被测样品进样体积相同，使用外标法定量时，标准样品的响应值应与被测样品的响应值接近。

d.实际分析工作中使用的标准样品的制备：

取基体加标标准溶液（5.2.2.3）1.0mL，加解析液（2.2.16）3mL，加1.0mL甲苯（苯），振荡萃取1min，离心分离。

制备过程与试祥预处理（4.2.1）步骤中，用甲苯（苯）萃取解析液一致，以减小系统误差。

5.3校准数据的表示

试样中组分按式

（1）校准：

式中.：

Xi——试样中组分i的含量；

Ei——标准试样中组分i的含量；

Ai——试样中组分i的峰面积，cm2；

AE——标准试样中组分i的峰面积，cm2。

5.4试验

5.4.1进样方式：

使用10µ

L微量进样器进样。

5.4.2进样量：

2～5µ

L。

5.4.3进样操作：

溶剂冲洗进样技术（见附录C）。

5.5色谱图的考察

5.5.1标准色谱图

填充剂：

5％DEGS填充剂：

2％OV-17

柱长内径：

1.8m×

2mm柱长内径：

1m×

3mm

柱温：

140℃柱温：

180℃

检测器温：

280℃（220℃）检测器温：

220℃

载气流速：

60mL/min载气流速：

60mL/min

图2标准色谱图

1.甲基汞；

2.乙基汞

5.5.2定性分析

5.5.2.1烷基汞的出峰顺序：

2.乙基汞。

5.5.2.2烷基汞保留时间窗：

在72h内进三次标准样品，三次保留时间的平均值；

及三倍的标准偏差，t±

3s。

5.5.2.3检验可能存在的干扰：

采用双柱定性法.即用两支不同极性的色谱枝分析，可确定色谱峰中有无干扰（OV-17作为证实柱）。

5.5.3定量分析

5.5.3.1色谱峰的测量

a.以峰的起点和拐点的联线做为峰底，从螃高最大值对时间轴作垂线，对应的时间即为保留时间（RT）。

从螃顶到峰底间的线段为峰高。

b.积分仪自动求出RT，给出峰面积。

5.5.3.2计算

a.使用记录仪：

式中：

C——样品中甲（乙）基汞浓度，µ

g/L；

m——标准物重量，ng；

h1——样品峰高，mm；

V1——提取液体积，µ

L；

K——稀释因子；

h2——标准物峰高，mm；

V2