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浓度变为9×

10−3mol·

L−1,根据Ksp=c(Ba2+)·

),计算得c(Ba2+)<

10-5,故可认为Ba2+已经沉淀完全。

【答案】沉淀完全

3.计算某一离子浓度

典例3.已知在室温时,Mg(OH)2的溶度积Ksp=4×

10−12,求室温下Mg(OH)2饱和溶液中Mg2+和OH-的物质的量浓度。

【解析】本题根据氢氧化镁的沉淀溶液平衡常数表达式和OH-浓度和Mg2+浓度,可以直接进行计算。

Mg(OH)2

Mg2++2OH-,设饱和溶液中c(Mg2+)=xmol·

L−1,则c(OH-)=2xmol·

L−1。

故Ksp[Mg(OH)2]=c(Mg2+)·

c2(OH-)=x·

(2x)2=4x3=4×

10−12,则x=10-4,故c(Mg2+)=1.0×

10-4mol·

L−1,c(OH-)=2.0×

10−4mol·

【答案】1.0×

2.0×

4.沉淀生成和沉淀完全时pH的计算

典例4.已知:

Cu(OH)2(s)

Cu2+(aq)+2OH-(aq),Ksp=c(Cu2+)·

c2(OH-)=2×

10-20。

当溶液中各种离子的浓度幂的乘积大于溶度积时,则产生沉淀,反之固体溶解。

(1)某CuSO4溶液里c(Cu2+)=0.02mol·

L−1,如果生成Cu(OH)2沉淀,应调整溶液的pH,使之大于________。

(2)要使0.2mol·

L−1CuSO4溶液中Cu2+沉淀较为完全(使Cu2+浓度降至原来的千分之一),则应向溶液

里加入NaOH溶液,使溶液的pH为________。

【解析】

(1)根据信息,当c(Cu2+)·

10-20时开始出现沉淀,则c(OH-)=

L−1=

L−1=10-9mol·

L−1,c(H+)=10-5mol·

L−1,pH=5,所以要生成Cu(OH)2沉淀,应调整pH>

5。

(2)要使Cu2+浓度降至0.2mol·

L−1÷

1000=2×

L−1,c(OH-)=

L−1=10-8mol·

L−1,c(H+)=10-6mol·

L−1,此时溶液的pH=6。

【答案】6

5.判断沉淀的顺序

典例5.将0.001mol·

L−1AgNO3溶液逐滴滴入0.001mol·

L−1KCl和0.001mol·

L−1K2CrO4的混合溶液中,先产生哪种沉淀?

[已知该温度下,Ksp(AgCl)=1.56×

10−10,Ksp(Ag2CrO4)=1.12×

10−12]

【解析】①开始产生AgCl沉淀时所需Ag

浓度为c(Ag

)=

L−1=1.56×

10-7mol·

②开始产生Ag2CrO4沉淀时所需Ag

L−1=3.346×

10-5mol·

L−1,因此,开始沉淀Cl-时所需Ag

的浓度小,故先产生AgCl沉淀。

【答案】AgCl先沉淀

6.离子的分离与提纯

典例6.常温下,如果溶液中Fe3+和Mg2+的浓度都为0.10mol·

L−1,使Fe3+沉淀完全而使Mg2+不沉淀需要控制溶液pH的范围是________。

(已知:

Ksp[Fe(OH)3]=4.0×

10-38,Ksp[Mg(OH)2]=1.8×

10−11)

【解析】可以利用生成氢氧化物沉淀的方法将其分离。

Fe3+沉淀完全时,c(OH-)=

L−1≈1.5×

10−11mol·

L−1,c(H+)=

L−1≈6.67×

L−1,pH=-lgc(H+)=-lg6.67×

10-4≈3.2,Mg2+开始产生沉淀时,c(OH−)=

L−1=1.342×

L−1≈7.45×

10−10mol·

L−1,pH=-lgc(H+)=-lg7.45×

10−10≈9.2,当pH=9.2时,Fe3+早已沉淀完全,因此,只要将pH控制在3.2~9.2之间,即可将Fe3+和Mg2+分离开来。

【答案】3.2~9.2

 

1.已知:

PbI2的Ksp=7.0×

10-9,将7.5×

10-3mol·

L−1的KI溶液与一定浓度的Pb(NO3)2溶液按2∶1体积混合(忽略体积变化),则生成PbI2沉淀所需Pb(NO3)2溶液的最小浓度为()

A.2.8×

L−1B.5.6×

L−1

C.4.2×

L−1D.8.4×

L−1

【解析】KI溶液与Pb(NO3)2溶液按体积比为2∶1混合,混合后溶液体积增加,I-物质的量浓度减小为原来的

,c(I-)=7.5×

L−1×

=5×

PbI2沉淀溶解平衡为PbI2(s)

Pb2++2I-;

c(Pb2+)×

c2(I

)=Ksp,所以c(Pb2+)=

=2.8×

L−1,所以原Pb(NO3)2溶液中c(Pb2+)=2.8×

10-4mol·

3=8.4×

【答案】D

2.已知:

25℃时,Ksp[M(OH)2]=3.2×

10−11,则此温度下M(OH)2饱和溶液的pH为()

A.10B.10+lg2C.10+2lg2D.10-2lg2

【解析】已知Ksp=c(M2+)×

c2(OH-),且只有M(OH)2的饱和溶液中,2c(M2+)=c(OH-),设c(M2+)=x,则c(OH-)=2x,即x×

(2x)2=3.2×

10−11,解x=

=2×

10-4,c(OH-)=4×

10-4,则c(H+)=

×

10−10mol·

L−1,所以pH=-lg

10−10=10+2lg2。

【答案】C

3.已知Ksp(AgCl)=1.56×

10−10,Ksp(AgBr)=7.7×

10−13,Ksp(Ag2CrO4)=9.0×

10−12。

某溶液中含有Cl-、Br-和CrO

,浓度均为0.010mol·

L−1,向该溶液中逐滴加入0.010mol·

L−1的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为()

A.Cl-、Br-、CrO

B.Br-、Cl-、CrO

C.CrO

、Br-、Cl-D.Br-、CrO

、Cl-

【解析】当溶液中c(Cl-)为0.01mol·

L−1时,产生沉淀AgCl时所需Ag的浓度为c(Ag

10-8mol·

L−1,同理含Br-溶液中所需c(Ag

L−1=7.7×

L−1,含CrO

溶液中所需c(Ag

L−1=3×

10-5mol·

L−1,c(Ag

)越小,则越先生成沉淀,所以三种阴离子产生沉淀的先后顺序为Br-、Cl-、CrO

【答案】B

4.在废水处理领域中,H2S或Na2S能使某些金属离子生成极难溶的硫化物而除去。

25℃,某溶液含

0.02mol·

L−1Mn2

、0.1mol·

L−1H2S,向该溶液中通入HCl气体或加入NaOH固体以调节溶液pH,(忽略溶液体积的变化、H2S的挥发)。

当溶液的pH=5时,Mn2

开始沉淀为MnS,则MnS的溶度积为()

H2S两级电离常数分别为Ka1=1.3×

10-7,Ka2=7.0×

10−15)

A.1.3×

10-7B.7.0×

10−15C.9.1×

10−14D.1.82×

10−14

【解析】根据公式

=Ka1×

Ka2,故pH=5时,c(S2-)=

L−1=9.1×

10−13mol·

L−1,Ksp(MnS)=c(S2-)·

c(Mn2

)=9.1×

10−13×

0.02=1.82×

10−14。

5.25℃CaCO3固体溶于水达饱和时物质的量浓度是9.327×

L−1,则CaCO3在该温度下的Ksp为()

A.9.3×

10-5B.9.7×

10-9C.7.6×

10−17D.8.7×

10-9

【解析】CaCO3饱和溶液中c(Ca2

)=c(CO

)=9.327×

L−1,Ksp=c(Ca2

)·

c(CO

10-5×

9.327×

10-5=8.7×

10-9。

6.已知Cu(OH)2在水中存在着如下沉淀溶解平衡:

Cu2

(aq)+2OH-(aq),在常温下,Ksp=2×

某CuSO4溶液中,c(Cu2

)=0.02mol·

L−1,在常温下如果要生成Cu(OH)2沉淀,需要向CuSO4溶液加入碱溶液来调整pH,使溶液的pH大于()

A.2B.3C.4D.5

【解析】在常温下如果要生成Cu(OH)2沉淀,则c(Cu2

)×

c2(OH-)≥2×

10-20,所以c(OH-)≥

L−1=10-9mol·

L−1,应调节溶液pH大于5。

7.以硫铁矿为原料生产硫酸所得的酸性废水中砷元素含量极高,为控制砷的排放,采用化学沉降法处理含砷废水,相关数据如下表,若混合溶液中Ca2

、Al3

、Fe3

的浓度均为1.0×

10−3mol·

L−1,c(AsO

)最大是()

难溶物

Ksp

Ca3(AsO4)2

6.8×

10−19

AlAsO4

1.6×

10−16

FeAsO4

5.7×

10-21

A.5.7×

10−18mol·

L−1B.2.6×

C.1.6×

10−13mol·

L−1D.5.7×

10-24mol·

【解析】若混合溶液中Ca2

L−1,依据Ksp大小可以得到,c3(Ca2

c2(AsO

)=6.8×

10−19;

c(Al3+)·

c(AsO

)=1.6×

10−16;

c(Fe3

)=5.7×

10−21;

计算得到c(AsO

)分别约为2.6×

10−5mol·

L−1、1.6×

L−1、5.7×

10−18mol·

所以最大值不能超过5.7×

【答案】A

8.已知Ksp[Fe(OH)2]=8.0×

10−16,Ksp[Fe(OH)3]=4.0×

10-38,常温下,向含1.0molFe2(SO4)3和1.0molFeSO4的1L酸性混合溶液中通入NH3至该溶液的pH为3时,溶液体积变化忽略不计,所得溶液中c(Fe2+)∶c(Fe3

)的值为()

A.2∶1B.1∶1C.2.5×

104∶2D.2.5×

104∶1

【解析】pH为3时,c(OH-)=10−11mol·

L−1,则1.0molFeSO4溶液中c(Fe2+)×

c2(OH-)=10-22<

8.0×

10−16,没有

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