年产10万吨邻苯二甲酸二辛酯工艺设计实现可行性方案Word格式文档下载.docx

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2.2工艺反应设备

3工艺反映原理和注意事项

3.1反应原理

3.1.1主反映

3.1.2副反应

3.2反应注意事项

3.2.1脂反映

3.2.2中和反应

3.2.3分离回收

3.2.4脱色精制

3.3热力学动力学分析和催化剂

3.3.1热力学分析

3.3.2动力学分析

3.3.3催化剂

4工艺流程

4.1酯化过程

4.2脱醇过程

4.3中和水洗

4.4汽提过程

4.5过滤过程

4.6工艺流程图及其说明

5物料衡算

5.1设计生产能力

5.2一级酯化物料计算

5.3二级酯化物料计

5.4酯化工段物料衡结果

6自动控制

6.1仪表设计说明

6.2检测和控制

6.3仪表配置

6.3.1温度仪表

6.3.2压力仪表

6.3.3流量仪表

6.4仪表防护

7分析化验

7.1色度

7.2密度

7.3含量

7.4酸度

8三废处理、安全卫生防护

8.1三废治理

8.1.1废水处理

8.1.2废气处理

8.1.3废渣处理

8.2安全卫生防护

结束语

1总论

1邻苯二甲酸二辛酯简介

邻苯二甲酸二辛酯(简写为DOP,俗称二辛酯)具有以下特征:

无色粘性液体,微有气味,能溶于专款专用脂肪烃和芳香烃,微溶于甘油,不溶于水,密度是0.981g/ml,熔点是-50℃,沸点是384℃,折射率n20/D是1.485-1.487,闪点:

195℃。

邻苯二甲酸二辛酯是通用型增塑剂,主要用于聚氯乙烯酯的加工,还可用于化地树酯、醋酸树酯、ABS树酯及橡胶等高聚物的加工,也可用于造漆、染料、分散剂等。

DOP增塑的PVC可用于制造人造革、农用薄膜、包装材料、电缆,有机溶剂、气相色谱固定液。

工业上为最广泛使用的增塑剂,除了乙酸纤维素、聚乙酸乙烯外,与绝大多数工业上使用的合成树酯和橡胶均有良好的相容性。

本品具有良好的综合性能,混合性能好,增塑效率高,挥发性较低,低温柔软性较好,耐水抽出,电气性能高,耐热性和耐候性良好。

  通用级DOP:

广泛用于塑料、橡胶、油漆及乳化剂等工业中。

用其增塑的PVC可用于制造人造革、农用薄膜、包装材料、电缆等。

电气级DOP:

具有通用级DOP的全部性能外,还具有很好的电绝缘性能,主要用于生产电线和电。

食品级DOP:

主要用于生产食品包装材料。

  医用级DOP:

主要用于生产医疗卫生制品,如一次性医疗器具及医用包装材料等。

目前,国内外市场需求量不断增长。

在人类日益注重环保的今天,在涂料、油墨生产中采用高档溶剂是大势所趋。

作为高档溶剂,DOP在国内外的应用在持续稳定增长,建筑、汽车等行业的迅速发展,也会带动对DOP类溶剂的需求。

随着境外的环保法规的出台,PVC电线电缆开始出现用量下降的趋势,但是在PVC薄膜和PVC人造革方面,目前受环保法规的实际影响不大。

其中工业生产的产品规格如表1所示。

2.1生产原料

本工艺采用邻苯二甲酸酐和2-乙基己醇合成。

①原料邻苯二甲酸酐具有以下特点白色鳞片结晶,熔点130.2℃,沸点284.5℃的晶体。

它几乎不溶于水,能溶于乙醇,微溶于乙醚和热水,对皮肤有刺激性作用,空气中的浓度不宜超过2mg/L。

邻苯二甲酸酐可由萘或邻二甲苯催化氧化制得。

本项目采用邻二甲苯固定床催化氧化法制得

②2-乙基己醇(辛醇)为无色透明液体额,特俗气味,沸点181~183℃,溶于水和乙醇、乙醚等有机溶剂,

在工业上可以用乙炔、乙烯或者丙烯以及粮食为原料生产2-乙基己醇。

①反应温度

酯化反应温度即为辛醇与水的共沸温度,通过共沸物的汽化带走反应热和水分,反应易控制。

反应温度高对化学平衡和反应速率有好多好处,但反应温度增加,产品色泽加深而影响产品质量。

一般以硫酸作为催化剂,反应温度为130~150℃;

采用非酸性催化剂温度为190~230℃,大于240℃DOP则会产生裂解反应。

②原料配比

之花是可逆反应,为提高转化率,任意反应物过量,均可促使反应平衡向右移动。

由于辛醇价格较低并能与水形成共沸混合物,过量的辛醇可以将水带出反应系统,降低生成物的浓度,有利于向又进行,因此,辛醇过量,辛醇与苯酐的配比为(2.2~2.5):

1(摩尔比),若辛醇过量太多,其分离回收的负荷乙基能量小号增大。

2.3工艺反应设备

①反应器设计原则

(1)具有适宜的流体力学条件,能保证气液两相充分接触,使反应以尽可能快的速度进行,达到最大生产能力。

(2)在保证最大生产能力要求的气液流量的前提下,不能发生液泛。

(3)操作稳定,调节方便,能适应各种操作条件的变化。

②塔设备设计原则

(1)具有适宜的流体力学条件,达到气液两相的良好接触;

(2)结构简单,处理能力大,压降低;

(3)强化质量传递和能量传递。

整个生产过程中,酯化是关键,其主要设备是酯化反应器。

反应器的选用关键在于反应是采用间歇操作还是连续操作。

今定生产量为10万吨/年,年产量不算大,所以采用间歇操作。

其操作流程比较简单,控制也比较容易,反应其各部分的组成和温度稳定一致,无聊停留时间也一样,通常采用的间歇式反应器为带有搅拌和换热(夹套和蛇管热交换)的釜式设备,为了仿佛和保证产物纯度,可以采用衬搪玻璃的反应釜。

其中的所需的容器及其各种工艺标准如表2所示:

表2设计采用的专业标准规范

名称

标准号

《钢制压力容器》

GB150

《压力容器用钢板》

GB6654

《奥氏体不锈钢焊接钢管选用规定》

HG20537.1

《化工装置用不锈钢大口径焊接钢管技术要求》

HG20537.4

《安全阀的设置和选用》

HG/T20570.2

《爆破片的设置和选用》

HG/T20570.3

《设备进、出管口压力损失计算》

HG/T20570.9

《钢制化工容器设计基础规定》

HG20580

《钢制化工容器材料选用规定》

HG20581

《钢制化工容器强度计算规定》

HG20582

《钢制化工容器结构设计规定》

HG20583-

《钢制化工容器制造技术规定》

HG20584

《化工设备设计基础规定》

HG/T20643

《压力容器无损检测》

JB4730

《钢制压力容器焊接工艺评定》

JB4708

《钢制压力容器焊接规程》

JB/T4709

《钢制压力容器产品焊接试板的力学性能检验》

JB4744

《压力容器用钢锻件》

JB4726-472

3工艺反应原理

3.1.1主反应

邻苯二甲酸酐与2-乙基己醇酯化一般分为两步。

第一步,苯酐和辛醇合成单酯,反应速度很快,当苯酐完全溶于辛醇,单酯化基本完成。

C24H38O4+CH3CH2CH2CH2CH(C2H5)CH2OH→

第二步,邻苯二甲酸单酯与辛醇进一步酯化生成双酯,这一步反应速率较慢,一般需要使用催化剂,提高温度来加快反应速率。

①醇分子内脱水形成烯烃。

C8H17OH醇分子内脱水形成烯烃C8H16.

C8H17OH→C8H16+H2O

②醇分子间脱水形成醚。

C8H17OH醇分子间脱水形成醚C8H1OC8H17。

2C8H17OH→C8H1OC8H17+H2O

③生成缩醛。

④生成异丙醇(来自催化剂本身)从而生成相应的酯。

⑤生成正丁醇(来自催化剂本身)从而生成相应的酯。

上述副反应,由于使用的选择性好高的催化剂,副反应很少,约占总质量的1%左右。

数量低,沸点较低,在酯化过程中,作为低沸物派出系统。

3.2.1酯化是一个比较典型的可逆反应,一般注意一下几点:

(1)将原料中的任一种过量(一般为醇类),使平衡尽量向右移动;

(2)将反应生成的酯或者水两者中任何一个即及时的从反应系统中除去,促使酯化完全,生产中常以过量的醇作为溶剂与水共沸作用,且这种共沸可以在反应中循环利用。

(3)酯化反应一般分为两步,第一步生成单酯,这步反习速率很快,但是由单酯反应生成酯的过程却很缓慢,工业上一般采用催化剂和提高反应温度来提高放映速率的。

3.2.2中和水洗

中和粗酯中的酸性杂质并除去,使粗酯酸值降低。

同时使催化剂和水失去活性并除去。

中和反应属于放热放映,为避免副反应,一般控制中和温度不超过85℃。

3.2.3醇的分离和回收

醇和酯的分离通常采用水蒸气蒸馏法,有事采用醇和水一起被蒸出,然后用蒸馏法分开。

回收醇是利用醇和酯的沸点不同,采用减压蒸馏的方法回收,回收醇中要求酯含量越低越好,否则循环使用中会使产品色泽加深,因此必须严格控制温度、压力、流量等。

经醇酯分离后的粗酯采用汽提和干燥的方法,除去水分和低分子杂质很少量醇。

通过吸附剂和助滤剂的媳妇脱色作用,保证产品的色泽和体积电阻率两项指标,同时除去产品中残存的微量催化剂和其他机械杂质,最后得到高质量的邻苯二甲酸二辛酯。

3.3热力学和动力学分析

邻苯二甲酸单酯与辛醇进一步酯化生成双酯的反应是可逆的吸热反应,从热力学分析,升高温度,增加反应物弄,降低生成物的浓度,都能使平衡向着生成物的方向移动。

在实际生产中,一般采用醇过量来提高苯酐的转化率,同时反应生成的水与醇形成共沸物,从系统中脱出,以降低生成物的浓度,使整个反应向着有利于生成双酯的方向移动。

邻苯二甲酸单酯与辛醇进一步酯化生成双酯的反应是可逆的吸热反应,其平衡常数为

k=k1/k2=6.95

提高反应温度和使用催化剂,可缩短达到平衡的时间。

催化剂分为酸性催化剂和非酸性催化剂,由于采用非酸性催化剂可以免去中和和水洗两道工序,且通过过滤即可除去,跟酸性催化剂相比,优越性在于能生产出高质量的增塑剂产品和减少污染。

因此本设计采用的是非酸性催化剂。

非酸性催化剂又分为单催化剂和复配型催化剂,由于单催化剂催化反应时间长,不适合做酯化反应催化剂,相反,复配型催化剂催化反应时间短,转化率高,酸值降低幅度大,比较适合做酯化反应催化剂。

氧化铝与辛酸亚锡以1:

1比例复配非酸性催

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