固体光气Word格式文档下载.doc

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固体密度为1.759/cm3；

熔融密度为1.6299/cm；

稳定性较强，在沸点时仅有少量分解，生成氯甲酸三氯甲酯和光气。

溶解性：

不溶于水，能溶于乙醚、四氢呋喃（THF）、苯、环己烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、乙醇等有机溶剂。

一分子固体三光气可分解成三分子气体光气，与气体光气相比具有运输，使用安全，计量方便，可实现反滴加反应，反应接近等当量等优点。

在医药、农药、有机化工和高分子合成方面可取代光气或双光气参与反应。

固体光气初始分解温度为130℃，在潮湿的气氛中于90℃开始分解，宜存于干燥、阴凉处，远离火源，并与有机胺等隔开。

皖北药业股份有限公司实验车间2011年发生事故。

用氯仿溶解三光气（固体），替代三氯氧磷，作为卤代剂在催化剂二甲基甲酰胺（DMF）作用下与克林霉素生产氯代克林霉素盐酸盐。

该工艺已实验20批正常，1月6日中午1点在21批投料时，溶解釜压力上升，稍微打开排空阀，以释放压力，不到一分钟，溶解釜视镜法兰垫片被冲破，大量混合气体（含光气、氯仿蒸汽）跑出，附近岗位人员迅速撤离，车间组织人员戴好防护面具，更换垫片，制止泄露，同时打开排风扇，将室内气体向外排放，将釜内残留物料予以破坏、处置。

下风向人员在转移过程中，不同程度吸入有毒气体。

81人入院治疗，重症23人（使用呼吸机16人，危重5人，特危重1人），死亡1人。

事故原因分析

1、直接原因：

固体光气采用回收套用氯仿溶解，氯仿中还有少量的二甲基甲酰胺，少量的有机杂质促使三光气分解。

2、间接原因：

企业领导、技术人员、操作工对三光气的了解不够，尤其对三光气在有机杂质存在的情况下，在较低温度下也能分解出光气的特性不了解，只是氯仿回收套用时缺乏有机物分析控制指标，在实际操作中也未采取有效的隔绝措施。

3、操作人员在釜内有料的状态下，进行试压试漏，未考虑窜气的可能。

4、工艺、设备上有缺陷，溶解釜未安装泄爆装置，在压力升高后，不能有序释放。

5、应急处置上缺乏防止光气泄露的思想、组织和应急救援物资的准备，泄露后的光气直接外排加剧了扩散速度和面积，人员无知避险不当。

6、当地医疗机构开始对光气中毒急救处置方法不当，不当输液导致中毒人员病情加重。

固体光气在生产过程中的安全措施：

一、工艺安全措施

1、严格按照当量比投料，禁止固体光气过量投料。

参加反应的溶剂、物料应控制水分含量，设备管道系统也应经过干燥处理。

同时由于固体光气需要事先溶解在溶剂中，然后方可用于反应，所以溶剂中含有有机胺类也可能导致固体光气在低温条件下即发生分解，因此，对于反复套用的溶剂在使用前需检测其中杂质（尤其是有机胺类）的含量。

（DMF---二甲基甲酰胺）

2、操作中必须严格控制反应温度，禁止操作人员为缩短反应时间而提高反应温度，避免发生固体光气大量分解成光气。

3、反应结束后检测固体光气是否耗尽，如未耗尽可采用增加反应时间或少量添加反应物料的方式将固体光气耗尽，避免含有固体光气的物料送到下一工序。

4、反应结束后也可适当提高物料温度并用氮气驱赶，将可能存在的光气送入光气分解破坏装置。

5、研究其他更为安全、更高效的工艺路线替代固体光气路线，从本质上提高工艺安全性。

二、设备安全措施

1、为确保固体光气不可能接触到高温条件，所有含固体光气的反应设备（包括含固体光气的容器）的夹套不得接有蒸汽加热管道，如需加热可用温水间接加热。

所有反应釜夹套相连的管道都必须检查确认，杜绝一切窜入蒸汽的可能性。

2、生产或使用固体光气的反应装置必须附设尾气（含光气）分解破坏装置，反应釜排空尾气以及操作室排出的室内空气都必须送入光气分解装置。

光气分解破坏装置包括碱水分解破坏塔，碱水储槽和碱水循环泵，碱水不能中断，当碱水泵故障时备用泵应自动开启并同时报警。

整个光气分解装置必须有备用系统，当发生意外情况时可开启备用处理系统。

3、生产或使用固体光气的所有设备必须集中布置在一个隔离封闭的操作室内，该操作室的每层面积小于等于100㎡时不应小于2个出入口，每层面积大于100㎡时不应少于3个出入口，二层以上的厂房每层必须有一个楼梯直通室外，正常情况下出入口的门必须保持关闭状态。

4、生产或使用固体光气的操作室应设有排风装置，使操作室保持微负压状态，排出的空气应有管道送往尾气（光气）分解破坏塔。

严禁将该操作室空气未经处理直接排空。

操作室内应安装稀氨水或稀碱水应急喷雾设施，使用氨气时防止氨气中毒。

5、生产或使用固体光气的反应设备必须保持密闭，含固体光气物料的转动设备使用性能可靠的密封装置。

反应设备不宜带压运行，不宜设玻璃视镜，输送含固体光气的料液管道不宜设玻璃视盅，接触固体光气的反应设备、储罐、管道、阀门、垫片等材料都应选择适当的耐腐蚀材料。

6、有固体光气参加的反应装置应确保充分的冷冻（冷却）条件，采取良好的保温措施。

7、为防止停电电引起的意外事故，对使用或生产固体光气的反应设备、控制装置、尾气分解塔等有关设备，以及冷冻盐水输送泵提供备用应急电源。

三、自控安全措施

1、应对含有固体光气物料的反应过程的温度与料液滴加阀门实行连锁切断控制，以及超温报警。

2、在生产或使用固体光气的场所和尾气处理装置的排空口，安装针对光气泄露的有毒气体检测报警装置。

（MAC=0.5mg/m³

）

3、固体光气操作室的有毒气体检测报警装置应具有连锁处理功能，当尾气处理装置排空口光气含量超标时，应立即启动备用尾气处理装置，当固体光气操作室内光气含量超标时应立即启动室内稀碱水（或氨水）喷雾处置。

四、储存安全必须设单间单独存放与相邻各间必须设防火墙分隔，不得留有门、窗、孔、洞。

设火灾探测报警装置并连锁水喷淋灭火装置

，有毒气体（光气）检测报警装置。

少储、勤进。

五、其他：

危险标志、岗前培训和演练、劳动防护和光气中毒急救、对口医院、应急冲淋装置、风向标等。

附：

光气不同浓度对人的影响

浓度mg/m³

标准/人体反应

0.5

职业接触极限

2.0

可嗅到气体

8.0

嗅到强烈气体

5.0-10.0

长期接触有害

20.0

1min咳嗽，不能忍受

40.0

1min眼睛呼吸道强烈刺激

50.0

30-60min有生命危险

80.0

1-2min对肺严重危害

100

短时间内（20min）有生命危险