北京中医药大学资料3.docx
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北京中医药大学资料3
芳杂环的UV:
1.
系与苯同，引入杂原子破坏对称性，带III比苯带III强10倍
（~2000）。
212nm（6000）
1.NaOAc
7-0H,带II向红移5-20nm;
a.6,8-双氧取代不移动，难电离
b.女口a及b,以a计，不减。
MeOH252（11）,268（11）,307nm
NaOAc266（II）307,356nm.
2.NaOMe
a.4'-OH,带I长移40-65nm,不减.
b.3,4'-diOH,亦长移，但5-10秒钟消退,分解.
MeOH255（II）,269,370（I）
NaOMe247,321立即分解）
3.AICI3/AICI3-HCI
ALCl
带I红移30-40nm.
O
长移80纳米
长移35纳米
HCI
AlCl
长移100纳米
同时含3,5-di-OH,AICI
4.NaOAc/H3BO3
OH
CI
长移60纳米
3移近于3-OH,判断3,5-同时存在困难..
I长移15-30nm
A环若有取代则移5-10nm.
香豆素衍生物的UV:
275（4.03）
312（3.72）
326（4.27）
229（4.20）
245（3.89）
293（3.82）
345（4.12）
325（4.33）
H3CO
230（4.09）
258（3.73）
299（3.73）
350（4.01）主峰,宽
吲哚生物碱类uv：
吲哚生物碱类uv：
~250（s）
~295（w）
~265
292
O
O
O
H
H3CO
H3CO
2
224（4.29）
284（3.84）
338（3.86）
205（4.82）
230（4.51）
290（3.86）
330（4.17）
~226（s）~280（w）~290
R
~210（s）
~250（s）
~238（s）
〜318（s）
~290
CH3
~220
~260
CH3
CH2
复杂
225-235
295-300
328-331
~230
~250
~400（s）
异喹啉类碱UV:
丿
220-230nm（4.2-4.3）
280-290nm（3.8-4.0）
ICH3
OCH3
OCH3
215（4.28）
280（3.48）
4.立体效应与
UV的关系
4.1位阻影响（空间效应）
a.联苯，分子共平面
b.2,2'二甲基联苯，由于甲基位阻，分子扭曲。
联苯体系UV与共面夹角的关系
3
4
5
6
max
264
248
235
231
o
CH3
CH3
217（4.6）
250（4.0）
278（3.4）
可得到对映体，UV仍是联苯系
I225（44600）
II276（20000）
III304（5900）
-Ionone（紫罗酮）
COOR
COOR
H
H
COOR
COOR
225（38700）227（50000）
273（14300）269（17000）
303（6000）
290（10000）
215+12=227（223,6500）281（281,20800）（228,11600）215+30+18+36=299（295,10700）（278,4500）
顺反异构体一反式异构体比顺式异构体有较大的max及
位阻增大，破坏共轭,蓝移
4.2跨环效应
（transannularconjugationeffect）
C=O:
max185nm,~900;
max280nm,〜15
空间排列，羰基上的电子或孤电子对和C=C的电子发生电子云交盖，
表面未共轭的两个基团间的相互作用现象叫做跨环效应。
UVmax305nm（log2.29）,,-不饱和酮.
6.紫外的应用
定量,A=cl
定性-确定结构，生色体系，分子骨架.
其他-各种检测手段，HPLC…，微量杂质检查.
官能团鉴定的一般规律
a.某一化合物在200-800nm无吸收峰，可能是直链烷烃或环烷烃及脂肪族饱和的胺，腈,醇，醚，羧酸和烷基氟或烷基氯,不含共轭体系，没有醛基,酮基或碘.
b.在210-250nm有强吸收带，表明含有共轭双键。
若值在
10000-20000之间为二烯或不饱和酮。
若在260-350nm有强吸收带，可能有3-5个共轭单位或稠芳环等。
c.260-300nm,在200-1000之间，可能为苯系物。
d.250-300nm有弱吸收带，10-100,则含有羰基。
e.若化合物有许多吸收峰，甚至延长到可见光区，则可能为一长链共轭化合物或多环芳烃（醌，黄酮）。
f.各类重要常见类型UV特征，如生物碱，香豆素….
6.1化合物纯度鉴定一具有微量、快速（~1mg）等优点，易查出有吸收的杂质，如
CCI4中是否含有CS2（318nm）
纯度%=测/化
亚油酸C5H11CH二CH-CH2-CH=CH-（CH2）7-COOH210nm
伴共轭物则-CH二CH-CH二CH-~230nm,>10000
-CH二CH-CH二CH-CH二CH-270nm,>10000.
6.2区分同分异构体
trans>cis
例某，-不饱和酮，其max为249nm（6895）
CH3
CH3
证为B式（由推测）
6.3研究氢键
生色团是氢键的受体，红外吸收向短移；供出氢键者向长移
（A）在EtOH中，因为O-H•-S=C,短移
在丙酮中，因为N-H…O二C,长移~10nm
（B）在EtOH,短移，在丙酮中不移
分子内H键,溶剂变化不大.
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