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表面活性剂的检测
第5章表面活性剂的检测
表面活性剂分子由亲水基和疏水基两部分组成。
具有亲油(疏水)和亲水(疏油)两个部分的两亲分子,能吸附在两相界面上,呈单分子排列使溶液的表面张力降低,它不仅有洗涤去污作用,而且具有润湿、乳化、增溶、起泡、柔软、抗静电、杀菌等多种性能,是日常生活和工业生产不可缺少的产品。
表面活性剂的品种十分繁多,性质差异,除与烃基的大小、形状有关外,主要与亲水基的不同有关。
因而表面活性剂按亲水基可分为两大类:
离子型和非离子型表面活性剂。
表面活性剂溶于水时,凡能离解成离子的称离子型表面活性剂;凡不能离解成离子的称非离子型表面活性剂。
而离子型表面活性剂又分为阴离子型、阳离子型和两性离子型表面活性剂。
另外,还有含氟、硅、硼等特种表面活性剂,一般按其亲油基分类。
每类特种表面活性又可分进一步为为阳离子、阴离子、非离子及两性离子表面活性剂。
表面活性剂是一类具有特殊性质的专用化学品,其分析除对照产品各级质量标准的测定项目外,尚需要作性能分析、理化性能分析等。
从分析方法讲,随着表面活性剂合成工业和应用的发展,其分析方法也不断充实,日趋完善。
经典的化学分析法已相当成熟,进入标准化和规范化阶段。
本章介绍表面活性剂的性能、类型及定量分析。
5.1表面活性剂的基本性能试验
5.1.1表面活性剂发泡力的测定
泡沫是表面活性剂的基本特征之一。
泡沫与表面活性剂的许多用途相关,如泡沫灭火器、泡沫浮选、泡沫钻井液等。
表面活性剂泡沫性能的测定方法有搅动法、气流法、倾注法等。
国际标准(ISO696-1975)和国家标准(GB/T7462-94)中采用的是罗氏泡沫仪的测定方法。
下面介绍表面活性剂发泡力的测定方法(改进Ross-Miles法)。
本方法参照GB/T7462—1994,适用于所有的表面活性剂。
然而测量易于水解的表面活性剂溶液的发泡力,不能给出可靠的结果,因为水解物聚集在液膜中,并影响泡沫的持久性。
也不适用于非常稀的表面活性剂溶液发泡力的测定。
1.方法原理
使500mL表面活性剂溶液从450mm高度流到相同溶液的液体表面之后,测量得到的泡沫体积。
2.仪器设备
(1)泡沫仪:
由分液漏斗、计量管、夹套量筒及支架部分组成。
见图5-1至图5-4。
1)分液漏斗:
容量1L,其构成为有一个球形泡与长200mm的管子相连接,管的下端有一旋塞。
分液漏斗梗在旋塞轴心线以上150mm处带一刻度,供在试验中指示流出量的下限。
在分液漏斗旋塞轴线下40mm处严格地垂直于管的长度切断管子的下端。
图5-1。
2)计量管:
不锈钢材质,长70mm,内径(1.9±0.02)mm,壁厚0.3mm。
管子的两端用精密工具车床垂直于管的轴线精确地切割。
计量管压配入长度为(10~20)mm的钢或黄铜安装管,安装管的内径等于计量管的外径,外径等于分液漏斗的玻璃旋塞的底端管外径。
计量管上端和安装管上端应在同一平面上,用一段短的厚橡皮管(真空橡皮管)固定安装管,使得安装管的上端和玻璃旋塞的底端管相接触。
如图5-2。
3)夹套量筒:
容量1.3L,刻度分度l0mL。
由壁厚均匀的耐化学腐蚀的玻璃管制成,管内径(65±1)mm,下端缩成半球形,并焊接一梗管直径12mm的直孔标准锥形旋塞,塞孔直径6mm。
下端50mL处刻一环形标线,由此线往上按分度l0mL刻度,直至1300mL刻度,容量准确度应满足(1300±13)mL。
距50mL标线以上450mm处刻一环形标线,作为计量管下端位置标记。
量筒外焊接外径约90mm的夹套管,如图5-3。
4)支架:
使分液漏斗和量筒固定在规定的相对位置,并保证分液漏斗流出液对准量筒中心,如图5-4。
(2)刻度量筒:
500mL。
(3)容量瓶:
1000mL。
(4)恒温水浴:
带有循环水泵,可控制水温于(50±0.5)℃
图5-1分液漏斗图图5-2计量管装配图图5-3夹套量筒
3.检验步骤
(1)仪器的清洗
彻底清洗仪器是试验成功的关键。
试验前尽可能将所有玻璃器皿与铬酸硫酸混合液接触过夜。
然后用水冲洗至没有酸,再用少量的待测溶液冲洗。
将安装管和计量管组件在乙醇和三氯乙烯的共沸混合物蒸气中保持30min,然后用少量待测溶液冲洗。
对同一产品相继间的测量,用待测溶液简单冲洗仪器即可,如需要除去残留在量筒中的泡沫时,不管用什么方法来完成,随后都要用待测溶液冲洗。
(2)仪器的安装
用橡皮管将恒温水浴的出水管和回水管分别连接至夹套量筒夹套的进水管(下)和出水管(上),调节恒温水浴温度至(50±0.5)℃。
安装带有计量管的分液漏斗,调节支架,使量筒的轴线和计量管的轴线相吻合,并使计量管的下端位于量筒内50mL溶液的水平面上450mm标线处。
图5-4仪器装配示意图
1-分液漏斗,2-计量管,3-夹套量筒
(3)待测样品溶液的配制
将待测样品,按其工作浓度或其产品标准中规定的试验浓度配制溶液。
配制溶液先调浆,然后用所选择的已预热至50℃的水溶解。
必须很缓慢地混合,不搅拌,以防止泡沫形成,保持溶液于(50±0.5)℃,直至试验进行。
稀释用水可用鼓泡法制备经空气饱和的蒸馏水或用3mmol/L钙离子(Ca2+)硬水。
在测量时溶液的时效,应不少于30min,不大于2h。
(4)灌装仪器
将配制的溶液沿着内壁倒入夹套量筒至50mL标线,不使在表面形成泡沫。
也可用灌装分液漏斗的曲颈漏斗来灌装。
第一次测定时,将部分试液灌入分液漏斗至150mm刻度处,并将计量管的下端浸入保持(50±0.5)℃的盛有试液的小烧杯中,用连接到分液漏斗顶部的适当抽气器吸引液体。
这是避免在旋塞孔形成气泡的最可靠方法。
将小烧杯放在分液漏斗下面,直到测定开始。
为了完成灌装,用500mL刻度量筒量取500mL保持在(50±0.5)℃的试液倒入分液漏斗,缓慢进行此操作。
为了避免生成泡沫,可用一专用曲颈漏斗,使曲颈的末端贴在分液漏斗的内壁上来倾倒试液。
为了随后的测定,将分液漏斗放空至旋塞上面(10~20)mm的高度。
仍将分液漏斗放在盛满(50±0.5)℃的试验溶液的烧杯中,再用试验溶液灌装分液漏斗至150mm刻度处,然后,如上所述,再次倒入500mL保持在(50±0.5)℃的试验溶液。
(5)测定
使溶液不断地流下,直到水平面降至150mm刻度处,记录流出时间。
流出时间与观测的流出时间算术平均值之差大于5%的所有测量应予忽略,异常的长时间表明在计量管或旋塞中有空气泡存在。
在液流停止后30s、3min和5min,分别测量泡沫体积(仅仅泡沫)。
如果泡沫的上面中心处有低洼,按中心和边缘之间的算术平均值记录读数。
进行重复测量,每次都要配制新鲜溶液,取得至少3次误差在允许范围的结果。
4.检验结果
以所形成的泡沫在液流停止后30s、3min和5min的体积(mL)来表示结果,必要时可绘制相应的曲线。
以重复测定结果的算术平均值作为最后结果。
重复测定结果之间的差值不超过15mL。
5.1.2表面活性剂表面张力及界面张力的测定
表面张力是液体的,尤其是表面活性剂水溶液的一种基本性质。
表面张力是指由自由表面能引起的沿液面表面作用在单位长度的力,在数值上同单位表面上的自由表面能相等。
表面张力是反映表面活性剂表面活性大小的一个重要物化性能指标。
溶液的表面对测定条件非常敏感,即使微小的变动也容易影响表面张力的测定。
为了测得可靠的表面张力,测定前必须注意以下几点:
首先,必须在液面不振动的干净环境中操作。
例如,水面易与尘埃、油气接触而污染,瞬间约可变化10mN/m。
其次,要正确控制温度,测定体系尽可能密闭。
这样,因蒸发引起的液面浓缩和温度不稳可被抑制到最小范围。
水的表面张力(γH2O)与温度(t)有如下关系:
γH2O=75.680-0.138t-0.356×10-3t2+0.47×10-6t3
所以希望温度变化控制在±0.1℃以内。
再者,应该注意水的精制纯化,除去所含的痕量表面活性杂质等,以达到表面研究所必要的试剂纯度。
此外,表面活性剂溶液的表面张力达到平衡的时间可从数分钟到数小时,因此必须根据实验的目的选择合适的方法。
最好在一段时间内多次测量,以得到表面张力对时间的曲线,由曲线的平坦位置,确定表面达平衡的时间。
测定表面张力的方法很多,有用平板、U形环或圆环拉起液膜法、毛细管法、最大气泡压力法、滴体积法、悬滴法等。
我国国标中,则规定了圆环拉起膜法及滴体积法测定表面张力的方法,在此介绍圆环拉起液膜法。
1.方法原理
将圆环放在一只测量杯中待测的表面活性剂溶液中,当拉起环时,有一作用力垂直作用于圆环上,测量垂直作用于圆环,使圆环从此表面脱离所需要的最大力。
本方法参照QB/T1323-1991,用圆环拉起液膜测定含一种或几种表面活性剂的水溶液或有机溶液表面张力。
可测定表面活性剂和洗涤剂溶液的表面张力,也适用于纯溶液或溶液的表面张力。
2.仪器设备
(1)表面张力计:
由水平平台、测力计和仪表组成。
1)水平平台:
用微调螺丝可使其垂直上下移动;装有千分尺能估计0.1mm的垂直位移。
2)测力计:
能连续测量作用于测量单元上的力,并具有至少0.1mN/m的准确度。
3)仪表:
用于指示或记录测力计测量值。
装置应防震避风。
整个仪器要用天平罩保护起来,这有利于减小温度变化和尘埃污染。
(2)铂铱环:
铂铱丝直径0.3mm。
环的周长通常为(40~60)mm,用一铂丝镫形环固定在悬杆上(见图5-5)。
(3)测量杯:
玻璃制品,内径至少8cm。
对于纯液体的测定,理想的测量杯是矩形平行六面体小皿,边长至少8cm;这种形状有利于用洁净的玻璃棒或聚四氟乙烯板刮净液体表面。
图5-5铂铱环图5-6用圆环测定
3、试剂
蒸馏水:
二级水,注意防止污染。
4、检验步骤
(1)表面活性剂溶液的配制
取一定量的表面活性剂样品,配成试样溶液,溶液的温度要保持一定,温度变化应在0.5℃之内。
配制表面活性剂溶液时应注意:
1)配制测定溶液用作溶剂的水应是重蒸馏水,20℃时水的表面张力至少71mN/m。
软木塞和橡皮塞决不能用于制备蒸馏水的蒸馏装置接口中,或用来塞盛水的容器。
2)溶液的温度应精确保持在±0.5℃之内。
(注:
在临界温度点,如在克拉夫特温度,环氧乙烷缩合物的混浊温度等附近进行的测定,常由于误差大而失败。
最好在高于克拉夫特温度或低于环氧乙烷缩合物的混浊温度下进行)。
3)因溶液表面张力随时间而变化,表面活性剂的性质、纯度、浓度和吸附倾向,在这些变化中都起着特殊的作用,很难建议一个标准时效周期,所以需要在一段时间内进行几次测量,作出表面张力对时间的函数曲线,求出其水平部分的位置,即可得到溶液达到平衡状态的时效,能将表面张力值作为时间的函数记录下来的自动化仪器非常适合于这种测量。
4)溶液表面对于大气尘埃或附近溶剂的蒸气污染非常敏感,所以不要在进行测定的房间里处理挥发性物质。
5)建议用移液管从大量液体的中心吸取待测液体的试验份,因为表面可能易受不溶性粒子或尘埃的污染。
(2)清洗仪器
如果污垢(如聚硅酮)不能被硫酸铬酸液、磷酸或过硫酸钾硫酸溶液除去,则可用甲苯、四氯乙烯或氢氧化钾甲醇溶液预洗测量杯。
如果不存在这种污垢,或者这种污垢已被清洗,则用热的硫酸铬酸洗液洗涤测量杯,然后用浓磷酸(83%~92%)洗涤,最后用重蒸馏水冲洗至中性。
测量前,用待测液冲洗几次。
要避免触摸测量元件和测量杯内表面。
(3)校正仪器
可用两种方法进行校正:
1)用一系列已知质量的游码,放在圆环上,调节测力计使其平衡,记录下刻度盘读数。
绘游码质量/刻度盘读数曲线图,该曲线在测力计测量范围内为直线,求出直线的钭率。
该法操作时间较长,但是非常精确。
仪器读出值表面张力γ按式(5-1)计算,单位为mN/m。
(5-1)
式中:
m——游码的质量,g;
b——圆环的周长,b=4лr,m;
r——圆环的半径,m;
g——重力加速度,m/s2。
2)用已知准确表面张力的纯物质。
调好张力,如需要,按测量步骤进行操作,直至观察到读数与校正液体的已知值相符。
这种方法快速。
一些纯有机液体的表面张力值列于表5-2。
表5-1与空气接触的水的表面张力(mN/m)
表5-2纯有机液体与空气的表面张力(20℃)
(4)测量
1)张力计水平调节:
在平台上放一水准仪,调节仪器底板上的调节螺丝,直至平台成水平。
2)测定:
将盛有待测液的测量杯放在平台上,并处于圆环的下方。
升起平台用液体表面作镜子,观察几乎与液体表面接触的圆环的像。
检查圆环的周边是否水平。
升高平台使圆环刚一接触液面即被拉入液体。
继续升高平台至测力计再一次处于平衡。
因圆环浸入液体时,扰乱了表面层的排列,需要等几分钟后再测定。
缓慢降低平台直至测力计稍微失去平衡。
然后,调节施加于测力计的力以及平台的位置,随着环的周边处于液体自由表面上,测力计恢复平衡。
用微调螺杆降低平台,同时调节施加于测力计的力,使测力计始终保持平衡,直至连接圆环和液体表面的“膜”破碎,仔细注意施加在“膜”碎裂瞬间时的力。
5、结果计算
试液的表面张力γ按式(5-2)计算,单位为mN/m。
γ=f×F/(4лr)(5-2)
式中:
F——当连接圆环与液体表面的“膜”破裂瞬间,或“膜”较低的弯月面脱离的瞬间施加于张力计的力,F=k×g×刻度盘读数,mN;
r——圆环的半径,m;
k——校正曲线钭率,g/刻度;
g——重力加速度,m/s2;
f——校正因子,因在“膜”破裂前的瞬间,或“膜”的弯月面底部脱离前的瞬间,圆环的内部和外部弯月面之间不是完全对称的(见图5-6),应考虑作用在圆环上表面张力的方向。
f值取决于圆环的半径,铂铱丝的粗细,待测液体的密度,以及“膜”破裂前的瞬间或“膜在自由表面上升高的液体的体积。
5.1.3表面活性剂临界胶束浓度的测定
表面活性剂的水溶液,其浓度达到一定界限时,溶液的物理化学性能(如渗透压、电导、界面张力、密度、去污力等)即发生急剧的变化,该浓度界限称为表面活性剂的临界胶团浓度(cmc)。
cmc的测定方法很多,它们都是利用表面活性剂溶液的性质在cmc时发生突变的这一特性。
如表面张力法、电导法、折光指数法、染料增溶法、光散射法等。
通常,采用表面张力法、电导法进行测定。
1.表面张力法测定表面活性剂cmc
本方法参照标准GB11278—1989,规定了一种用圆环测定表面张力的方法,来测定在蒸馏水或其他水溶液体系中阴离子和非离子表面活性剂的临界胶束浓度。
(1)方法原理
表面活性剂稀溶液随浓度增高,表面张力急剧降低,当达到cmc后,再增加浓度,表面张力不再改变或改变很小。
测定一系列不同浓度的阴离子和非离子表面活性剂溶液的表面张力,其浓度包括临界胶束浓度。
绘制以表面张力作纵坐标,溶液浓度的对数作横坐标的曲线,这曲线上的突变点即为临界胶束浓度。
(2)仪器和试剂
1)表面张力仪。
2)温度计、低型烧杯、容量瓶、表面皿、移液管、测定杯、水浴锅。
3)无水乙醇。
(3)检验步骤
1)试验溶液的配制:
按QB/T1323-1991检验步骤中有关规定进行。
配制10份不同浓度的溶液,包括预期的临界胶束浓度。
每一份溶液称量50g,如浓度低于200mg/L,用含有200mg/L的储液稀释。
对于较高浓度的试样,以溶解部分实验室样品配制。
2)清洗仪器、仪器的校正及表面张力的测定:
按QB/T1323-1991,表面张力测定方法相同。
3)cmc的测定:
按QB/T1323-1991检验步骤中有关规定进行。
①cmc范围的近似测定:
将水浴温度调整至所选择的测定温度。
对于阴离子表面活性剂,若克拉夫特(Krafft)温度低于或等于15℃,则在(20±1)℃测定。
若不是这种情况,则选择测定温度至少高于克拉夫特(Krafft)温度5℃。
对于非离子表面活性剂在(20±1)℃测定。
盛有试样溶液的每只烧杯各用一块表面皿盖上,将烧杯置于控温的水浴中,静置3h以上进行测定。
②cmc的测定:
按上述测得的结果,重新配制包括cmc在内的6份很接近的不同浓度新鲜溶液。
配制溶液不用搅拌器搅拌,用手旋动烧杯使其搅动,并小心不使其产生泡沫。
在水浴中静置3h以上,并在测定温度到达后进行。
如果同一浓度3次连续测定结果未呈现出任何渐进的有规则的变化,那么测定前的静置时间是足够的。
每次变化浓度时,用无水乙醇冲洗圆环,然后用蒸馏水冲洗,才能进行测定。
4)绘制曲线
取表面张力值作纵坐标,以g/L表示的浓度对数作横坐标,绘制曲线。
每个浓度测定值为3次连续测定的平均值,测定总共有16个值出现在曲线上。
然后用这条曲线求出cmc。
最好对一个预先测定过cmc的溶液进行测定,以证实结果。
(5)结果计算
阴离子或非离子表面活性剂的cmc,以g/L表示。
按上述方法绘制曲线,并将它与下面3张图中的任一张进行比较。
图5-7表面张力曲线图图5-8表面张力曲线图图5-9表面张力曲线图
图5-7中的cmc相当于曲线上斜率发生突变之点。
图5-8中的cmc范围相当于曲线上表面张力比在较高浓度时溶液稍低之点。
根据定义,横坐标上最小值即为cmc范围。
图5-9中的曲线上不能确定cmc的范围。
由于处理的错误或涉及到某种特殊现象导致无用的结果,推荐重新测定。
若重新测定后,仍得不到最小值的曲线,说明该样品不能测得cmc的范围。
相同的样品在两个不同的实验室中所得结果之差应不大于所得平均值的10%。
2电导法测定表面活性剂的cmc
(1)方法原理
利用表面活性剂(以油酸钠为试样)稀溶液,随着溶液浓度的增加而引起溶液电导率变化以及突然增大的性质,作出浓度-电导率曲线,曲线中的突变点即为cmc。
(2)仪器和试剂
1)DDS-11A型电导率仪
2)容量瓶、移液管、超级恒水浴。
3)油酸钠
(3)检验步骤
1)待测溶液的配制
配制0.1mol/L油酸钠溶液。
吸取该溶液0.2mL、0.5mL、0.8mL、1.0mL、2.0mL、3.0mL、4.0mL、6.0mL,分别加入100mL容量瓶中,用蒸馏水稀释至刻度。
溶液的浓度分别为2×10-4mol/L、5×10-4mol/L、8×10-4mol/L、1×10-3mol/L、2×10-3mol/L、3×10-3mol/L、4×10-3mol/L、6×10-3mol/L。
2)测定
在恒温25℃的条件下,用电导率仪测定各种浓度溶液的电导率,读数3次,取平均值。
每次测定时,先用水洗铂黑电极及电导池3次,再用少量待测溶液洗电极及电导池3次,再行测定。
(4)检验结果
以电导率作纵坐标,以浓度为横坐标,绘制曲线,然后利用该曲线求出cmc。
3反离子活度测量法
本方法参照标准GB11276-1989,规定了用多晶膜离子选择性电极、参比电极组成的电池测量表面活性剂在蒸馏水或其他水体系的反离子活度,从而求得其临界胶团浓度的方法。
该方法适用于溶解于水和具有克拉夫特(Krafft)温度低于60℃的经提纯或未提纯的阳离子表面活性剂(氢氯化物和氢溴化物)。
(1)方法原理
以多晶膜离子选择电极、参比电极组成的电池测定一系列浓度包括预期临界胶束浓度的阳离子表面活性剂溶液的电位值,根据电极电势与离子活度关系式-能斯特方程,得知响应的氯离子或溴离子活度,绘出电位值与浓度对数函数的图,临界胶束浓度相当曲线上的转折点。
(2)仪器设备
1)多晶膜氯离子选择电极:
对氯化物敏感(硫化银+氯化银)。
2)多晶膜溴离子选择电极:
对溴化物敏感(硫化银+溴化银)。
3)参比电极:
具有饱和硫酸钾溶液盐桥的汞——硫酸亚汞电极或双盐桥甘汞电极,后者用饱和硝酸钾溶液充满外盐桥。
4)电位计:
量程扩大的高输入阻抗毫伏计,灵敏度2mV(电位-500mV~+500mV)。
5)恒温控制水浴:
能控制被测溶液温度差异在0.5℃范围。
6)电磁搅拌器。
7)具夹套双层玻璃烧杯:
盖上具有适合插入两个电极和温度计的开口。
(3)试剂
1)氯化钾、溴化钾、硝酸钾
2)氯化钾标准溶液,c(KCl)=(10-4~10-2)mo1/L
3)溴化钾标准溶液,c(KBr)=(10-4~10-2)mo1/L
(4)检验步骤图5-10具夹套双层玻璃烧杯
1)试液的配制
称取一定数量试样,准确至0.0001g,溶解于热水,并将其在容量瓶中配制成比预期临界胶束浓度约大10倍的溶液500mL,设此溶液浓度为c,然后用逐级稀释法配制浓度为c/2,c/4,c/8,c/16,c/32,c/64和c/128的溶液各200mL。
在测量前将上述一系列试样溶液放置于恒温水浴中,保持测定温度至少1h,但不得多于3h。
2)测量温度
为减少热滞后和电滞后的影响,注意使电极、清洗水、标准溶液和试液的温度差异不大于0.5℃,测量温度在任何时候应尽可能为20℃。
3)电位计的校准
按照制造厂的说明书操作,用标准氯化钾或溴化钾溶液校准装有多晶膜离子选择电极和参比电极的电位计。
在开始测定前要有充分的时间来获得良好的电稳定性;注意参比电极的内液与大气压平衡,使其通过盐桥不受抑制;校正电位计零点,在正常测定情况下不再改变。
4)多晶膜离子选择电极的校准
将卤化物标准溶液由稀至浓(10-4mol/L~10-2mol/L)分别依次加入夹层玻璃烧杯中,然后在每份卤化物标准溶液中加入适量的离子强度调节剂,以电磁搅拌器搅拌,同时浸没电极,插入温度计,温度应控制为(20±0.5)℃,继续搅拌直至读数恒定(在1mV差异之内)取最后读数前停止搅拌,绘制以电位值(mV)为纵坐标和卤离子浓度(mol/L)的对数函数为横坐标校准曲线图,验证卤离子浓度为测量电位严格线性函数,该直线的斜率即为电极的实际斜率,离子选择电极对一价离子理论斜率为59.16mV,实际斜率达到理论斜率的70%以上可以看成电极处于它的线性范围内。
5)标准卤化物溶液校准曲线的绘制
除不加离子强度调节剂外,其他操作皆同上述第4)条,绘制以电位值为纵坐标和卤离子浓度的对数函数为横坐标的校正曲线图。
6)临界胶束浓度的测定
按照上述第4)条相同的方式进行,仅溶液浓度为c/2、……、c/128的阳离子表面活性剂溶液,从稀至浓依次测定。
7)绘制曲线图
绘制一个以电位值(mV)为纵坐标和以阳离子表面活性剂溶液浓度(g/L或mol/L)的对数为横坐标的曲线图,该图近似地相当于两条直线。
(5)结果计算
上述第7)条曲线图中两直线交点相对应的横坐标之数值,即为被测阳离子表面活性剂的临界胶束浓度。
相同试样在两个不同实验室所得结果之差,应不大于求得的平均值的5%。
5.1.4表面活性剂HLB值的测定
亲水亲油平衡值(简称HLB值)是指表面活性剂亲水表5-3HLB值与水溶性关系
基和亲油基之间在大小和力量上的平衡程度的量。
阳、阴离子表面活性剂的HLB值在1~40之间,非离子表面活性剂的HLB值在1~20之间。
HLB值决定着表面活性剂的表面活性和用途,表面活性剂在水中的溶解性与HLB有极大的关系(见表5-3)。
亲油性表面活性剂的HLB值较低,亲水性表面活性剂的HLB值较高,亲油亲水转折点的HLB值为10,所以凡HLB值小于10的表面活性剂主要是亲油性的,大于10的为亲水性的。
目前测定HLB值的方法主要有计算法和实验法。
实验法有浊点法、铺展法、水数法、气相色谱法和核磁共振法等,但每一种方法都有局限性,必须在一定条件下才适用,而且需进行繁琐的试验,费时很长。
所以,一般情况下通过计算直接求出HLB值,在此主要介绍计算法。
自1949年W.C格里芳首先提出将HLB值数字化以来,已经发展了以下几种计算方法。
1.阿特拉散法
对于以聚氧乙