天然药物化学考试题四.docx
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天然药物化学考试题四
天然药物化学考试题
绪论
回答下列问题:
1.简述中药有效成分常用的提取、分离方法。
2.简述溶剂提取法的原理。
为何采用递增极性的溶剂进行逐步提取？
3.请将常用溶剂按极性由弱到强排序。
并指出哪些溶剂与水混溶？
哪些溶剂与水不分层？
4.采用溶剂法提取中药有效成分时，如何选择溶剂？
5.水、乙醇、石油醚各属于什么性质溶剂？
有何优缺点？
6.“水提醇沉”和“醇提水沉”各除去什么杂质？
保留哪些成分？
7.下列溶剂系统是互溶还是分层？
何者在上层？
何者在下层？
①正丁醇-水；②丙酮-水；③丙酮-乙醇；④氯仿-水；⑤乙酸乙脂-水；⑥吡啶-水；⑦石油醚-含水甲醇；⑧苯-甲醇。
8.简述影响溶剂提取法的因素。
为什么药材粉碎过细，反而影响提取效率？
为什么不必要无限制延长提取时间？
9.举例说明酸碱溶剂法在中药有效成分分离中的应用。
10.溶剂分配法的基本原理是什么？
在实际工作中如何选择溶剂？
11.吸附色谱分离中药化学成分的原理是什么？
简述硅胶、氧化铝、聚酰胺、活性炭这四种吸附剂的主要用途和特点。
12.简述凝胶过滤色谱的原理。
SephadexLH-20与SephadexG有何区别？
在中药有效成分分离中有何应用？
13.简述离子交换色谱法的分离原理及应用。
14.大孔树脂色谱分离中药化学成分有何特点？
简述其操作过程。
15.简述分配色谱的分离原理。
用水为固定相的纸色谱和用水为固定相的硅胶分配色谱，展开剂应如何处理？
16.在对中药化学成分进行结构测定之前，如何检查其纯度？
17.简述确定化合物分子式的方法。
18.简述IR、UV、NMR、MS在测定中药化学成分结构中的应用。
19.从某中药中分离得到一种结晶性化合物，如何弄清它的化学结构？
糖和苷习题
写出下列糖分子的结构式
1.α-D-葡萄糖2.β-D-葡萄糖3.α-L-鼠李糖 4.β-L-鼠李糖
5.葡萄糖醛酸 6.芸香糖
鉴别下列各组物质：
1.A.苦杏仁苷 B.野樱苷
2.A.苦杏仁苷 B.芥子苷
3.A.β-D-葡萄糖 B.α-D-葡萄糖
问答题
1.简述苷类的一般性质。
2.苷键具有什么性质？
常用的裂解方法有哪些？
有何规律？
3.简述苷类酸水解原理。
4.如何从中药中提取苷？
提取时应注意哪些问题？
如何解决？
5.如何检识某中药醇提取液、水提取液中含有的是糖还是苷？
6.简述糖和苷的纸色谱条件。
7.简述确定苷键构型的方法。
8.写出D-葡萄糖Smith降解反应的反应式。
9.写出苦杏仁苷在：
①稀酸；②苦杏仁酶；③浓酸；④碱条件下的水解产物。
（c）2008中国药科大学中药学院.
苯丙素类习题
回答下列问题
1.简述香豆素类化合物的分类。
2.简述香豆素内酯的碱水解规律。
3.试根据香豆素的理化性质，简述分析讨论在提取中的应用。
4.木脂素按化学结构分类法，可分哪几类？
5.简述木脂素的理化性质。
提取分离
某药材中含有小相对分子质量的香豆素、游离木脂素、香豆素苷类及叶绿素、鞣质、蛋白质。
试设计一个提取分离方案，将三个成分一一分离出来并除去杂质。
结构测定题：
从中药独活根茎中分离出8个香豆素类化合物，其中1个香豆素的测定数据如下，试分析结构。
化合物I：
白色柱晶，mp160～161℃，紫外光下呈紫色斑点。
IR（KBr）cm-13047,1700,1611,831.1HNMR（CDCl3，TMS内标）δ1.23（s，3H），1.38（s，3H），1.90（s，1H，D2O交换，此峰消失），3.32（d，2H，J＝9Hz），6.16,7.61（d,各1H，J＝9Hz）6.72，7.24（d，各1H，J＝8Hz）元素分析C14H14O4，计算值%：
C68.28，H5.73；实验值%：
C68.61，H5.81。
蒽醌类化合物习题
问答题
1.简述蒽醌类化合物的溶解性。
2.叙述蒽醌类化合物酸性强弱的规律。
3.如何应用pH梯度萃取分离蒽醌类化合物？
4.如何检识某药材中是否含有蒽醌类成分？
5.将大黄中的蒽苷用LH-20凝胶柱层析，以70%甲醇溶液洗脱，指出流出的先后顺序，并说明理由。
A.蒽醌二糖苷 B.二蒽酮苷 C.游离蒽醌苷元 D.蒽醌单糖苷
6.比较下列蒽醌的酸性强弱，并利用酸性的差异分离它们，写出流程。
（1）1,4,7-三羟基蒽醌
（2）1,5二OH-3-COOH蒽醌
（3）1,8-二OH蒽醌 （4）1-CH3蒽醌
判断题
1.游离蒽醌的致泻作用强于蒽醌苷。
2.番泻苷属于二蒽酮类化合物。
3.蒽醌苷类多具升华性。
4.蒽醌类化合物具有碱性。
5.羟基蒽醌的酸性强弱取决于取代基的种类与性质，含羧基的最强，其次是β-OH，α-OH。
6.利用pH梯度萃取法从含游离蒽醌的乙醚溶液中分离不同酸性的蒽醌，应采用碱性由强至弱的顺序。
7.利用层析法分离游离蒽醌类化合物，首选的吸附剂为中性氧化铝。
8.所有蒽醌均有酸性。
9.若要从植物中提取游离蒽醌及其苷，常选用的溶剂是甲醇或乙醇。
提取与分离
1.虎杖中含大黄素、大黄酚、大黄素甲醚，请用95%乙醇溶液为溶剂，加热回流提取，再用pH梯度萃取法进行分离，写出其工艺流程。
2.中药大黄中含有下列化合物，请设计一合理流程，将其完全分开，并简述理由。
A.二蒽酮苷 B.蒽醌单糖苷 C.蒽醌二葡萄糖苷
D.大黄素 E.大黄酸 F.大黄酚
G.大黄素甲醚 H.芦荟大黄素
3.某药材的根茎中含有大黄酚、大黄素、大黄素甲醚、芦荟大黄素等蒽醌类成分及其苷，另含有糖类、丹宁、蛋白质等成分，试设计一个提取分离蒽醌类成分的流程。
4.中药萱草根中存在下列化合物，经下述流程分离后，各出现在何部位？
简述理由。
A.大黄酸 B.大黄酚 C.大黄酚葡萄糖苷
结构测定题
从中药大黄中得到一蒽醌苷，分子式C21H20O10，用酸水解后，生成芦荟大黄素及D-glc,苷的IRKBrmax:
1626cm-1，1674cm-1，苷的全甲基化物经甲醇溶解后，得到的多甲基化苷元的IRKBrmax：
1665cm-1,3480cm-1，苷的全甲基化物1HNMR：
β4.88ppm（双峰，J=7.2Hz）。
根据以上信息，写出蒽醌苷的结构，并简述理由。
（c）2008中国药科大学中药学院.
黄酮类化合物习题
问答题
1.常见黄酮类化合物的结构类型可分为哪几类。
2.试述黄酮类化合物的广义概念及分类依据。
写出黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、异黄酮、查耳酮、橙酮的基本结构。
3.试述黄酮（醇）、查耳酮难溶于水的原因。
4.试述二氢黄酮、异黄酮、花色素水溶性比黄酮大的原因。
5.如何检识药材中含有黄酮类化合物。
6.为什么同一类型黄酮苷进行PC，以2%～6%醋酸溶液为展开剂，Rf值大小依次为三糖苷＞双糖苷＞单糖苷＞苷元。
7.为什么用碱溶酸沉法提取黄酮类化合物时应注意pH的调节。
8.简述用碱溶酸沉法从槐米中提取芸香苷加石灰乳及硼砂的目的。
9.试述用聚酰胺柱分离补骨脂甲素（为二氢黄酮类）和补骨脂乙素（为查耳酮类）的依据？
10.写出黄芩素、黄芩苷的结构式？
11.简述黄芩中提取黄芩苷的依据。
12.简述从槐米中提取和精制芸香苷的原理。
13.写出从槐米中提取芸香苷的工艺流程（碱溶酸沉法）。
14.如何分离芦丁和槲皮素？
说明分离原理。
15.从槐米中提取芦丁，为何用石灰乳调pH至8～9。
16.试比较下列化合物进行PC时的Rf至顺序
A.芹菜素（5,7,4-三OH黄酮） B.槲皮素（5,7,3′4′-四OH黄酮醇）
C.木犀草素（5,7,3′4′-四OH黄酮） D.剌槐素（5,7-二OH，4′-OCH3黄酮）
E.芦丁（槲皮素-3-O-芸香糖苷） F.异槲皮苷（槲皮素-3-O-glu苷）
（1）以BAW系统（4：
1：
5上层）展开
（2）以3%HAC溶液展开
判断题
1.黄酮类化合物广泛分布于植物界，大部分以游离形式存在，一部分以苷的形式存在。
2.黄酮分子中引入7,4′位羟基，促使电子位移和重排，使颜色加深。
3.以BAW系统进行PC检识黄酮苷与其苷元，展层后苷元的Rf值大于苷。
4.用2%～6%醋酸/水溶液为展开剂，对黄酮苷与其苷元进行PC，展层后苷元的Rf值大于苷。
5.黄酮类化合物，因其分子具有酚羟基故都可与醋酸铅试剂产生沉淀。
6.区别黄酮与黄酮醇用四氢硼钠试剂，黄酮醇反应呈红紫色。
7.凡具有酚羟基的黄酮化合物都可与三氯化铁试剂反应而呈色。
8.黄酮苷有旋光性，且多为右旋。
提取与分离
中药黄芩中有下列一组化合物，经下述流程分离后，各出现在何部位？
简述理由。
A.黄芩苷（黄芩素-7-O-葡萄糖醛酸苷） B.黄芩素（5,6，7-三OH黄酮）
C.汉黄芩苷（汉黄芩苷-7-O-葡萄糖醛酸苷） D.汉黄芩素（5,7-二OH，8-OCH3黄酮）
E.5，8，2-三OH，7-OCH3黄酮 F.5,8，2-三OH，6,7-二-OCH3黄酮
G.5,7，4′-三OH，6-OCH3二氢黄酮） H.3,5，7,2′，6′-五OH二氢黄酮
结构鉴定题
从某中药中得一黄色结晶Ⅰ，分子式C21H21O11，HCl-Mg粉反应呈淡粉红色，FeCl3反应及α-萘酚-浓H2SO4反应均为阳性，氨性氯化锶反应阴性，二氢氧锆反应呈黄色，加枸橼酸后黄色不退.晶Ⅰ的光谱数据如下：
UVλmaxnm
MeOH267348
NaOMe275326398（强度不降）
AlCl3274301352
AlCl3/HCl276303352
NaOAc275305（sh）372
NaOAc/H3BO3266300353
IR:
VKBrmaxcm-13401,1655,1606,1504
1HNMR（DMSD-d6,TMS）δppm
3.2～3.9（6H,m） 3.9～5.1（4H,加D2O后消失）
5.68（1H，d，J＝8.0） 6.12（1H,d,J＝2.0）
6.42（1H,d,J＝2.0）6.86（2H,d,J＝9.0）
8.08（2H,d,J＝9.0）
请根据以上提供的信息填空，写出结晶Ⅰ的结构式，并指出苷键的构型。
（c）2008中国药科大学中药学院.
萜类化合物习题
三萜及其苷类习题问答题1.为什么含有皂苷的中药一般不能作成注射剂？
为什么含人参皂苷能作成注射剂？
2.简述三萜皂苷的检识方法。
3.简述三萜皂苷的几种水解方法。
4.对于极性较大的三萜皂苷，常运用哪几种分离方法？
5.薄层色谱及纸色谱常用的显色剂有哪些？
6.1H-NMR谱中，三萜类化合物最大的特征是什么？
举例说明。
三萜及其苷类习题
问答题
1.为什么含有皂苷的中药一般不能作成注射剂？
为什么含人参皂苷能作成注射剂？
2.简述三萜皂苷的检识方法。
3.简述三萜皂苷的几种水解方法。
4.对于极性较大的三萜皂苷，常运用哪几种分离方法？
5.薄层色谱及纸色谱常用的显色剂有哪些？
6.1H-NMR谱中，三萜类化合物最大的特征是什么？
举例说明。
甾体及其苷类习题
生物碱习题鉴别下列各组生物碱1. A.莨菪碱 B.东莨菪碱 C.樟柳碱2. A.麻黄碱 B.伪麻黄碱 C.N-甲基麻黄碱3. A.吗啡 B.可待因（化学法）4. A.吗啡 B.可待因（光谱法）5. A.阿托品 B.莨菪碱（物理法）6. A.小檗碱 B.山莨菪碱7. A.苦参碱 B.麻黄碱8. A.士的宁 B.马钱子碱比较下列各组化合物Rf值大小，并简要说明理由。
（1）PC：
甲酰胺为固定相，甲酰胺饱和乙酸乙脂为展开剂。
（2）TLC在石蜡溶液中浸过的硅胶板，展开剂为石蜡饱和丙酮。
（3）缓冲PC：
展开剂为氯仿-甲醇（1：
1）。
（4）硅胶GTLC：
展开剂为氯仿-甲醇-氨水（7：
1：
0.5），比较①苦参碱（A）与氧化苦参碱（B）；②汉防己甲素（A）与汉防己乙素（B）；③莨菪碱（A）与东莨菪碱（B）问答题1.写出下列生物碱或母核的结构式：
①东莨菪碱；②小檗碱；③麻黄碱；④苦参碱；⑤汉防己甲素；⑥吲哚里西啶类；⑦喹喏里西啶类；⑧吡咯里西啶类。
2.大多数生物碱为何有碱性？
其碱性强弱和哪些因素有关？
3.比较四氢异喹啉与异喹啉的碱性强弱，说明N的杂化方式对生物碱碱性的影响。
4.比较麻黄碱、去甲麻黄碱及苯异丙胺三者的碱性强弱，说明诱导效应对生物碱碱性的影响。
5.为什么空间效应和共轭效应可使生物碱碱性减弱，而分子内氢键作用却使生物碱碱性增强？
6.试从分子结构分析莨菪碱、山莨菪碱、东莨菪碱、去甲莨菪碱和樟柳碱的碱性强弱。
7.生物碱沉淀反应在中药化学成分研究中有何作用？
若用生物碱沉淀试剂检识提取液为阳性反应，能否说明一定含有生物碱？
8.简述提取生物碱用的酸水提取-碱化-亲脂性溶剂萃取的方法。
9.简述生物碱醇提取-酸化-碱化-亲脂性溶剂萃取的方法.10.用亲脂性溶剂提取生物碱时，为什么要先用碱水润湿药材？
11.在用氯仿等溶剂从碱水中萃取生物碱时，先加氯仿再碱化好，还是先碱化再加氯仿萃取好？
为什么？
12.利用溶剂法从中药中提取水溶性生物碱选用哪些溶剂？
为什么？
13.雷氏铵盐沉淀法的主要操作步骤有哪些？
用方程式表示。
14.试述生物碱pH梯度萃取法的原理，怎样运用pH梯度萃取法分离不同碱性的生物碱？
15.除化合物、展开剂本身因素外，用硅胶TLC检识生物碱时，为什么生物碱斑点易拖尾，且Rf值较小，如何解决这个问题？
若以氯仿为展开剂，但化合物斑点的Rf值太小或太大，应如何调整到适宜的范围？
16.以麻黄草中麻黄生物碱为例，讨论离子交换树脂法分离生物碱的原理与步骤。
17.如何分离下列各组化合物：
①苦参碱和氧化苦参碱；②汉防己甲素和汉防己乙素；③阿托品和东莨菪碱④吗啡和可待因；⑤麻黄碱和伪麻黄碱。
18.写出下列常用中药中主要有效成分的类型及性质：
①麻黄；②黄连，黄连与其他中药配伍时，应注意什么问题？
③洋金花；④苦参；⑤汉防己；⑥紫杉；⑦乌头，乌头为何要炮制？
提取与分离从三颗针中提取小檗碱的工艺流程如下，请说明主要步骤的原理及目的。
三颗针粗粉，用0.3%H2SO4溶液渗漉①，渗漉液用石灰乳调pH值10～12，静置，过滤，②滤液加浓HCl调pH 1～2，加NaCl使其含量达6%，静置，沉淀，过滤，③得粗制盐酸小檗碱。
（c）2008中国药科大学中药学院.
天然药物化学复习题
（药学、药剂本科用）
天然药物化学教研室
第一章总论
一、回答下列问题
1．何谓有效成分？
无效成分？
2．将下列溶剂按亲水性的强弱顺序排列：
乙醇（EtOH）、氯仿CHCl3）、乙醚（Et2O）、环己烷（石油醚）、乙酸乙酯（EtOAc）、丙酮Me2CO）、正丁醇n-BuOH）、甲醇（MeOH）
3．下列溶剂是分层还是互溶：
丙酮-水、苯-甲醇、正丁醇-水、氯仿-甲醇、石油醚-乙酸乙酯、乙醇-水、氯仿-水。
4．简述硅胶吸附色谱的分离原理，适用哪些类型的化合物的分离？
出柱顺序如何？
5．简述聚酰胺吸附色谱的分离原理，聚酰胺对被分离的化合物的吸附作用的强弱与哪些因素有关？
并排列甲醇、水、氢氧化钠水溶液、丙酮和甲酰胺在聚酰胺柱上的洗脱能力顺序？
6．简述凝胶色谱的分离原理，适用哪些类型的化合物的分离？
7．简述离子交换法分离物质的原理及影响交换的因素，离子交换树脂有哪几种类型？
适用哪些类型的化合物的分离？
8．简述正相色谱和反相色谱分离化合物的异同点。
9．简述证明天然化合物的纯度及确定化合物分子式的常用方法。
10．简述紫外、红外、质谱和核磁共振在结构鉴定中的意义。
二、填空
1．根据物质在两相溶剂中分配比不同来进行分离的方法主要有（）、（）、（）、（）、（）等。
2．天然药物有效成分的分离和精制方法的基本原理有（）、（）、（）、（）、（）。
3．从药材中提取天然活性成分有（）、（）、（）等法，近年来的新方法有（）和（）。
4．确定化合物分子式的方法有（）、（）、（）。
5．醋酸-丙二酸途径可生成（）、（）、（）类成分；（）是生成萜、甾类的途径；桂皮酸途径和莽草酸途径可生成（）、（）、（）、（）、（）类成分；生物碱类成分是由（）途径生成。
三、选择题
A型题（单选题）：
1．碱性氧化铝色谱通常用于（）的分离，硅胶色谱一般不适合于分离（）。
A香豆素类化合物B生物碱类化合物C酸性化合物
2．纸层析固定相是
A纤维粉B滤纸所含的水C展开剂D醇羟基
3．中药的水提液中，有效成分是亲水性物质，应选用的萃取剂是（）。
4．中药的水提液中，有效成分是亲脂性物质，应选用的萃取剂是（）。
A丙酮B乙醇C正丁醇D氯仿
5．萜类化合物生成的途径是（）。
A氨基酸途径B醋酸-丙酸途径C甲戊二羟酸途径D桂皮酸途径
6．下列化合物进行聚酰胺色谱分离，用乙醇作为洗脱剂，其出柱的顺序是（）
A.b>d>a>cB.a>b>c>dC.d>d>a>dD.c>a>b>d
a.
b.
c.
d.
7．反相色谱的主要填料为（）
A.硅胶B.纤维粉C.RP-2,RP-8,RP-18D.聚酰胺
8．某化合物的碳谱的羰基的化学位移是190.1和183.6ppm,该化合物是（）
.A
B.
C.
D.
B型题（配伍）：
A分配B.分子大小C.氢键吸附D.离子交换E.吸附
1．硅胶色谱的原理是（）
2．葡聚糖凝胶色谱的原理是（）
3．聚酰胺色谱的原理是（）
4．纸层析色谱的原理是（）
5．离子交换的原理是（）
A多糖和蛋白B脂类C游离生物碱D酸类成分E蛋白质
6．在碱性提取液中加入酸、调PH至强酸性产生的沉淀为（）
7．将酸性提取液调PH至强碱性产生的沉淀为（）
8．在水提取液中加入乙醇、沉淀出的化合物为（）
9．在乙醇提取液浓缩液中加入水产生的沉淀为（）
10．在水溶液中调PH值至等电点产生的沉淀为（）
X型题（多选题）：
1．1H-NMR谱对于化合物的结构鉴定可以提供的信息有
A氢的类型B.氢的数目C.碳的数目D.与氢相邻原子或原子团的情况E.碳的类型
2．测定分子式的方法有（）
A.元素分析法B.同位素丰度比法C.氢谱D.高分辩质谱E.碳谱
3．化合物结晶的纯度检查方法有（）
A.颜色反应B.测定熔点（纯品熔距小）C.观察晶型（纯品晶型一致）
D.TLC（纯品单一点）E.HPLC（纯品为单一峰）
4．与水互溶的有机溶剂有
A.MeOHB.BuOHC.Et2OD.Me2COE.EtOH
四、写出该化合物的的归属
2.74（1H,dd,J=2.9,17Hz），3.19（1H,dd,J=12.9,17Hz）,
5.46（1H,dd,J=2.9,12.9Hz），5.95（1H,d,J=2.2Hz），5.96（1H,J=2.2Hz），6.90（2H,d,J=8.4Hz）
7.40（2H,d,J=8.4Hz）.
五、完成反应式：
第二章糖和苷
一、简答下列问题
１．什么是苷类化合物、苷元、苷键？
按照苷键原子的不同苷类可分为哪几类？
２．什么是多糖？
其包括哪些类型？
3．测定苷键类型的主要方法有哪些？
4．.什么是苷化位移？
其意义是什么？
5．简述糖的苷化位移与苷元的关系。
6．写出葡萄糖的Haworth式结构及其优势构象式。
7．某化合物A为三糖苷，根据以下13C-NMRδppm数据，推测其糖和糖的连接位置。
C1C2C3C4C5C6
A的糖上
碳信号
103.378.876.978.177.961.3
102.074.172.873.770.418.6
100.372.572.773.969.618.5
β-D-葡萄糖96.574.876.470.376.561.7
α-L-鼠李糖95.071.971.173.369.418.0
二、填空
１．用于糖的鉴别试剂是（），常用的纸层析显色剂是（）。
２．苷键酸水解的难易顺序是①（）、②（）、③（）
①A.O-苷B.C-苷C.S-苷D.N-苷
②A.α-氨基糖苷B.α-羟基糖苷C.α-去氧糖苷
③
A
B
C
D
3．难水解的苷类化合物常用（）法水解，可得到完整的苷元。
4．苷类化合物甲基化常用的方法有（）、（）、（）、（）
5．β苷键的葡萄糖双糖乙酰解的难易程度是（）>（）>（）>（）
6．多糖分离纯化的方法有（）（）（）（）等。
7.决定糖链连接顺序的主要方法有（）（）（）（）（）。
三、选择题
A型题
1．C-苷水解的最佳条件是（）
A.浓酸催化B.碱催化C.酶催化D.Smith水解E.稀酸催化
2．麦芽糖酶能水解（）
A.半乳糖苷B.甘露糖苷C.鼠李糖苷D.α-葡萄糖苷E.β-葡萄糖苷
3．某糖苷的1H-NMR端基碳J为6-8Hz该苷为
A.α-D-甘露糖苷B.β-D-甘露糖苷C.α-L-鼠李糖苷D.α-D-葡萄糖苷E.β-D-葡萄糖苷
B型题
A麦芽糖酶B.转化糖酶C.芥子酶D.苦杏仁酶E蜗牛酶（混合酶）
1．可水解硫苷的酶是（）
2．可水解α-葡萄糖苷的酶是（）
3．可水解果糖苷的酶是（）
4．可水解β-葡萄糖苷的酶是（）
5．可水解各种苷的酶是（）
A山慈菇苷B黑芥子苷C巴豆苷D芦荟苷E毛茛苷
6．根据苷键原子分类,属于C苷的是
7．根据苷键原子分类,属于醇苷的是
8．根据苷键原子分类,属于N苷的是
9．根据苷键原子分类,属于S苷的是
10．
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