考点18 有机化学基础选修5.docx

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考点18有机化学基础选修5

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考点18有机化学基础（选修5）

一、选择题

1.（2014·重庆高考·5）某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用,其结构简式如图（未表示出原子或原子团的空间排列）。

该拒食素与下列某试剂充分反应,所得有机物分子的官能团数目增加,则该试剂是　（　　）

A.Br2的CCl4溶液B.Ag（NH3）2OH溶液

C.HBrD.H2

【解题指南】解答此类题目往往按照以下流程:

【解析】选A。

A项,该物质含碳碳双键,与溴水发生加成反应而引入2个溴原子,官能团数目增加,符合题意要求;B项,该物质含醛基,可被银氨溶液氧化为羧基,官能团数目不变,不符合题意要求;C项,该物质中碳碳双键与HBr加成,碳碳双键变为溴原子,官能团数目不变,不符合题意要求;D项,该物质与氢气发生加成反应使官能团数目减少,不符合题意要求。

【误区提醒】本题易误选B、C,原有机物中官能团只有两个醛基和一个碳碳双键,B项两个醛基被氧化之后变成两个羧基,官能团数目仍然是3个;C项碳碳双键发生加成反应之后的产物中官能团为两个醛基和一个溴原子,仍然是3个官能团。

2.（2014·浙江高考·10）下列说法正确的是　（　　）

A.乳酸薄荷醇酯（）仅能发生水解、氧化、消去反应

B.乙醛和丙烯醛（）不是同系物,它们与氢气充分反应后的产物也不是同系物

C.淀粉和纤维素在酸催化下完全水解后的产物都是葡萄糖

D.CH3COOCH2CH3与CH3CH2COOCH3互为同分异构体,1H—NMR谱显示两者均有三种不同的氢原子且三种氢原子的比例相同,故不能用1H—NMR来鉴别

【解题指南】解答本题时应注意以下两点:

（1）醇羟基可以发生取代、消去、氧化等反应。

（2）熟练运用核磁共振氢谱对分子结构的描述。

【解析】选C。

乳酸薄荷醇酯中含有羟基,还能发生取代和酯化反应,A错误;乙醛充分加氢后生成乙醇,丙烯醛充分加氢后生成丙醇,两者是同系物,B错误;淀粉和纤维素属于多糖,水解的最终产物都是葡萄糖,C正确;D中两种物质分别是乙酸乙酯、丙酸甲酯,两者是同分异构体,且都含有3种氢原子,个数比都是3∶2∶3,但在1H—NMR中的位置不同,可以用1H—NMR来鉴别,D错误。

【误区提醒】淀粉和纤维素属于多糖,水解的产物有多种,但是水解的最终产物都是葡萄糖,忽略了最终会导致错选。

3.（双选）（2014·江苏高考·12）去甲肾上腺素可以调控动物机体的植物性神经功能,其结构简式如图所示。

下列说法正确的是　（　　）

A.每个去甲肾上腺素分子中含有3个酚羟基

B.每个去甲肾上腺素分子中含有1个手性碳原子

C.1mol去甲肾上腺素最多能与2molBr2发生取代反应

D.去甲肾上腺素既能与盐酸反应,又能与氢氧化钠溶液反应

【解题指南】解答本题时应注意以下3点:

（1）会区分醇羟基和酚羟基。

并知道酚与Br2反应的机理。

（2）会判断手性碳原子。

（3）氨基有碱性,酚羟基有酸性。

【解析】选B、D。

分子中含有两个酚羟基和一个醇羟基,A错误;分子中连有醇羟基的碳原子是手性碳原子,B正确;酚羟基的邻、对位可以与Br2发生取代反应,苯环上共有3个位置可以,C错误;氨基（—NH2）显碱性,可以与盐酸反应,酚羟基可以与NaOH溶液反应,D正确。

4.（2014·上海高考·13）催化加氢可生成3-甲基己烷的是　（　　）

A.

B.

C.

D.

【解题指南】解答本题时应注意以下两点:

（1）明确加成反应的原理;

（2）熟悉烷烃的系统命名。

【解析】选C。

方法1:

3-甲基己烷是,在其结构中加入1个或多个双键或叁键,而碳骨架不变,则选C。

方法2:

将每种物质充分加氢后再命名。

5.（2014·山东高考·11）苹果酸的结构简式为,下列说法正确的是　（　　）

A.苹果酸中能发生酯化反应的官能团有2种

B.1mol苹果酸可与3molNaOH发生中和反应

C.1mol苹果酸与足量金属Na反应生成1molH2

D.与苹果酸互为同分异构体

【解题指南】解答本题时应注意以下两点:

（1）熟知—COOH、—OH的性质,—COOH与NaOH反应,但两者均与Na反应;

（2）掌握同分异构体的概念。

【解析】选A。

苹果酸中能发生酯化反应的官能团为羧基和羟基,为2种,A正确;苹果酸分子含有2个羧基,所以1mol苹果酸可与2molNaOH反应,B错误;羟基和羧基均可与Na反应生成氢气,故1mol苹果酸与足量Na反应生成1.5molH2,C错误;与属于同种物质,D错误。

6.（2014·天津高考·4）对如图两种化合物的结构或性质描述正确的是　（　　）

A.不是同分异构体

B.分子中共平面的碳原子数相同

C.均能与溴水反应

D.可用红外光谱区分,但不能用核磁共振氢谱区分

【解题指南】解答本题需注意以下两点:

（1）酚类物质和溴水发生取代反应,含有双键的物质和溴水发生加成反应。

（2）要认真审题,不要把含有2个双键的六元环结构误以为是苯环。

【解析】选C。

A项,二者分子式相同而结构不同,所以是同分异构体,A错;B项,第一种物质含有苯环,8个碳原子共面,第二种物质含有2个碳碳双键,6个碳原子共面,错误;C项,第一种物质含有酚羟基,可以和溴水发生取代反应,第二种物质含有碳碳双键,可以和溴水发生加成反应,正确;D项,两种有机物氢原子位置不同,可以用核磁共振氢谱加以区别,错误。

7.（2014·新课标全国卷Ⅱ·8）四联苯的一氯代物有

　（　　）

A.3种　　　　B.4种　　　　C.5种　　　　D.6种

【解题指南】解答本题应注意利用等效氢法判断同分异构体的种类。

【解析】选C。

由图可知,利用对称法判断四联苯有5种等效氢,所以一氯代物有5种。

【误区提醒】根据碳原子的成键规律,每个碳原子最多能成4个键,所以两个苯环相连的碳原子上并没有氢原子,不存在氯代物。

二、非选择题

8.（2014·重庆高考·10）结晶玫瑰是具有强烈玫瑰香气的香料,可由下列反应路线合成（部分反应条件略去）

（1）A的类别是　　　　,能与Cl2反应生成A的烷烃是　　　　。

B中的官能团是　　　　。

（2）反应③的化学方程式为　。

（3）已知:

B苯甲醇+苯甲酸钾,则经反应路线①得到的产物加水萃取、分液,能除去的副产物是　　　　　　　。

（4）已知:

++H2O,则经反应路线②得到一种副产物,其核磁共振氢谱有4组峰,各组吸收峰的面积之比为　　　　。

（5）G的同分异构体L遇FeCl3溶液显色,与足量饱和溴水反应未见白色沉淀产生,则L与NaOH的乙醇溶液共热,所得有机物的结构简式为　　　　　　　　　　　　。

（只写一种）

【解题指南】解答本题应注意以下两点:

（1）仔细对比反应物与产物的结构,可以推测反应类型进而推测反应中还需要的物质;

（2）盐一般难溶于有机溶剂,易溶于水。

【解析】

（1）A的结构简式是CHCl3（三氯甲烷）,属于卤代烃;三氯甲烷可以由甲烷和氯气发生取代反应制取;B的结构简式为,含有的官能团是醛基

（—CHO）。

（2）根据G、J的结构知反应③是G与乙酸发生的酯化反应

+CH3COOH+H2O。

（3）苯甲酸钾是盐,溶于水,因此加水萃取、分液,能除去的副产物是苯甲酸钾。

（4）根据题给已知路线知②生成的G与苯反应生成,有4种H,面积比为1∶2∶4∶4（苯环对称）。

（5）根据遇FeCl3溶液显色可知L含酚羟基,与足量饱和溴水反应未见白色沉淀产生说明酚羟基的邻、对位被占,即邻、对位有取代基,又L与NaOH的乙醇溶液共热说明L能发生消去反应,该基团是—C2H4Cl,则L与NaOH的乙醇溶液共热,所得有机物的结构简式为或。

答案:

（1）卤代烃　CH4（或甲烷）　—CHO（或醛基）

（2）+CH3COOH+H2O

（3）苯甲酸钾　（4）1∶2∶4∶4

（5）或

9.（2014·新课标全国卷Ⅰ·38）[化学——选修5:

有机化学基础]席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。

合成G的一种路线如下:

已知以下信息:

①R1CHO+

②1molB经上述反应可生成2molC,且C不能发生银镜反应

③D属于单取代芳烃,其相对分子质量为106

④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢

⑤RNH2++H2O

回答下列问题:

（1）由A生成B的化学方程式为　,反应类型为　　　　。

（2）D的化学名称是　　　　,由D生成E的化学方程式为 　。

（3）G的结构简式为　。

（4）F的同分异构体中含有苯环的还有　　　　种（不考虑立体异构）。

其中核磁共振氢谱为4组峰,且面积比为6∶2∶2∶1的是　　　　（写出其中的一种的结构简式）。

（5）由苯及化合物C经如下步骤可合成N-异丙基苯胺:

HIJ

反应条件1所选用的试剂为　　　　　　　,反应条件2所选用的试剂为　　　　　　,I的结构简式为　　　　　　　。

【解题指南】解答本题要注意以下两点:

（1）根据题意推出反应的流程图,得出各种物质的结构简式;

（2）注意已知信息在解题中的应用。

【解析】

（1）由题意结合C不能发生银镜反应可知C为酮类物质,由1molB经上述反应可生成2molC可知A为2,3-二甲基-2-氯丁烷:

（CH3）2CClCH（CH3）2,B为2,3-二甲基-2-丁烯:

C为丙酮,由A生成B为氯代烃的消去反应。

（2）D属于单取代芳烃,其相对分子质量为106,为乙苯:

;由D生成E为硝化反应,根据核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢可知取代的是苯环对位上的氢原子。

（3）由C和F的结构简式结合RNH2++H2O得出G的结构简式为。

（4）F的同分异构体中,乙苯在支链和苯环上放氨基共有5种同分异构体,在支链和苯环上放甲基共有5种,重复1种,在支链和苯环上放甲基共有5种,苯环上放两个甲基、一个氨基共有6种,总共20种,除去F共有19种。

符合题中条件的有或或。

（5）由苯和化合物C合成N-异丙基苯胺的路线图可知,苯发生硝化反应生成硝基苯,硝基苯发生还原反应生成苯胺,苯胺与丙酮反应生成J:

J与氢气发生加氢反应生成N-异丙基苯胺。

答案:

（1）+NaOH+NaCl+H2O

消去反应

（2）乙苯　+HNO3+H2O

（3）

（4）19　或或

（5）浓硝酸、浓硫酸　铁粉/稀盐酸（其他合理还原条件也可）　

【误区提醒】以苯环为母体书写F的同分异构体时,要从苯环上有一个取代基、两个取代基和三个取代基去考虑,而且要注意重复的部分,否则就不会做出正确的判断。

10.（2014·浙江高考·29）某兴趣小组以苯和乙烯为主要原料,采用以下路线合成药物普鲁卡因:

　已知:

RX++HX,+

请回答下列问题:

（1）对于普鲁卡因,下列说法正确的是　　　　。

A.可与浓盐酸形成盐　　　　B.不与氢气发生加成反应

C.可发生水解反应D.能形成内盐

（2）写出化合物B的结构简式　。

（3）写出B→C反应所需的试剂　。

（4）写出C+D→E的化学反应方程式　。

（5）写出同时符合下列条件的B的所有同分异构体的结构简式　　　　　　。

①分子中含有羧基

②1H—NMR谱显示分子中含有苯环,且苯环上有两种不同化学环境的氢原子

（6）通常采用乙烯为原料制得环氧乙烷后与X反应合成D,请用化学反应方程式表示以乙烯为原料制备X的合成路线（无机试剂任选）。

【解题指南】解答本题时应注意以下三点:

（1）充分利用框图、已知信息分析物质的结构。

（2）注意反应条件,联系常见官能团的性质进行推断。

（3）采用正推与逆推法分析物质的合成。

【解析】

（1）普鲁卡因中含有碱