11．下列实验中，现象和对应结论均正确的是
选项
实 验
现 象
结 论
A
T℃时，向NaCl和NaBr的混合溶液中滴加AgNO3溶液
先出现白色沉淀
T℃时，Ksp：
AgCl＜AgBr
B
向等浓度的Na2CO3溶液或Na2SO4溶液中滴加酚酞试剂
Na2CO3溶液变红色Na2SO4溶液无明显现象
非金属性：
S＞C
C
常温下，取饱和CaSO4溶液或氨水做导电性实验
氨水实验的灯泡较亮
CaSO4和NH3·H2O均为弱电解质
D
向品红溶液中滴加NaClO溶液或通入SO2气体
品红溶液均褪为无色
两者均有漂白性且
原理相同
12．流动电池可以在电池外部调节电解质溶液，从而维持电池内部电解质溶液浓度稳定，原理如图。
下列说法错误的是
A．Cu为负极
B．PbO2电极的电极反应式为：
PbO2 +4H+ +SO42－+2e－=PbSO4 +2H2O
C．甲中应补充硫酸
D．当消耗1molPbO2，需分离出2molCuSO4
13．酸在溶剂中的电离实质是酸中的H+转移给溶剂分子，如HCl+H2O=H3O+ +Cl－。
已知H2SO4和HNO3在冰醋酸中的电离平衡常数Ka1（H2SO4）=6.3×10－9，Ka（HNO3）=4.2×10－10。
下列说法正确的是
A．冰醋酸中H2SO4的电离方程式：
H2SO4 +2CH3COOH=SO42－+2CH3COOH2+
B．H2SO4的冰醋酸溶液中：
c（CH3COOH2+）= c（HSO4－）+2c（SO42－） + c（CH3COO－）
C．浓度均为0.1mol·L－1的H2SO4或HNO3的冰醋酸溶液：
pH（H2SO4）＞pH（HNO3）
D．向HNO3的冰醋酸溶液中加入冰醋酸，
减小
26．乙二硫醇（HSCH2CH2SH）是一种难溶于水的精细化工产品，熔点－41℃，沸点144℃，具有弱酸性。
实验室以硫脲和1,2—二溴乙烷为原料制取乙二硫醇钠的合成路线如下：
制备装置如图26-1所示（加热和夹持装置已略）。
图26-1 图26-2
回答下列问题：
（1）取适量硫脲于三口瓶中，加入乙醇，加热溶解，再加入1,2—二溴乙烷。
一段时间后，有烃基异硫脲盐析出。
冷凝管的作用 。
使用仪器a而不用普通分液漏斗的优点是 。
（2）过滤，得到烃基异硫脲盐晶体。
从滤液中回收乙醇的操作是 。
（3）仍使用图26-1的装置，将烃基异硫脲盐晶体和适量NaOH溶液加热1.5小时，冷却，再加入稀H2SO4即可得乙二硫醇。
①加入稀H2SO4生成乙二硫醇的化学方程式为 。
②从反应后的混合物中分离乙二硫醇的操作是 。
③此时使用该装置有一个明显缺陷，改进的措施是 。
（4）理论上，制取9.4g乙二硫醇（M=94g·mol－1）的同时可以制得NaBr g。
（5）NaBr和Na2SO4的溶解度随温度的变化如图26-2所示。
简述从废液中提取Na2SO4的方法：
。
（6）为了证明乙二硫醇中含有碳元素，某同学取少量的乙二硫醇充分燃烧，并将生成的气体通入澄清石灰水中。
该同学认为发现石灰水变浑浊即可证明。
该同学的做法是错误的，理由是 。
27．以某铬矿石（主要成分是Cr2O3，含FeO、SiO2等杂质）为原料生产Cr2O3的流程如下：
已知：
Cr2O72－+H2O
2CrO42－+2H+，Ksp[Cr（OH）3]=6.4×10－31，lg2=0.3
（1）步骤Ⅰ中为了提高反应速率应该采取的措施有 、 。
（写2种）
（2）滤液1中的阴离子除CO32－外，主要还有 、 。
（3）步骤Ⅳ发生的反应中Cr2O72－和蔗糖（C12H22O11）的物质的量之比为 。
（4）步骤Ⅴ中为了使Cr3+完全沉淀[此时，c（Cr3+）≤10－5mol·L－1]，pH至少调至 。
（5）滤液3的主要溶质是两种盐，化学式为 、 。
（6）研究发现，固态Na2CrO4与氨气在500℃下反应得到NaCrO2，将NaCrO2溶解后通入CO2得到更为纯净的Cr（OH）3。
则NaCrO2溶液与过量CO2反应的离子方程式为
。
28、（14分）三氯氢硅（SiHCl3）是生产多晶硅的主要原料。
由粗硅制三氯氢硅的反应如下：
回答下列问题：
（1）写出SiHCl3的结构式。
（z）SiHCl3，在NaOH溶液中剧烈反应放出H2，该反应的化学方程式为。
（3）硅的平衡转化率与投料比n（HCl）／n（Si）的关系如右图，则图中温度T1、T2、T3的大小顺序为。
（4）平衡时，c（SiHCl3）／c（SiCl4）的值a随着c（H2）／c（HCl）的值b的变化而变化。
则
＝（用含Kl、K2的代数式表示）；根据关系式，工业上用H2适当稀释HCl来提高SiHCl3的纯度。
请用平衡移动原理加以解释。
（5）也可用H2还原SiCl4来制取SiHCl3。
300℃时该反应的热化学方程式为
36．氨是重要的化工原料，用途广泛。
（1）合成氨工厂常用醋酸二氨合铜（由[Cu（NH3）2]+ 和CH3COO－构成）溶液吸收对氨合成催化剂有毒害的CO气体。
①醋酸二氨合铜所含的元素中，第一电离能最大的是 。
②醋酸二氨合铜所含元素的单质，所属的晶体类型有 （填序号）。
a．离子晶体 b．分子晶体 c．原子晶体 d．金属晶体
③第4周期中，基态原子与基态Cu原子未成对电子数目相同的元素有 种（不含Cu）。
④铜单质为面心立方晶体，其晶胞边长anm。
列式表示铜单质的密度 g·cm－3。
（2）BF3气体与NH3相遇立即生成一种白色晶体：
BF3 +NH3＝F3B—NH3。
①晶体F3B—NH3中，B原子的杂化轨道类型为 。
②写出两种与BF3具有相同空间构型的阴离子 、 。
（3）NH3可用于合成尿素、硫酸铵等氮肥。
某化肥厂从生产的硫酸铵中检出一种组成为N4H4（SO4）2的物质。
该物质在水溶液中以SO42－和N4H44+两种正四面体构型的离子存在。
N4H44+遇碱生成一种形似白磷的N4分子。
①下列相关说法中，正确的是 （填序号）。
a．N4是N2的同分异构体
b．1molN4分解生成N2，形成了4molπ键
c．白磷的沸点比N4高，是因为P—P键键能比N—N键大
d．白磷的化学性质比N2活泼，说明P的非金属性比N强
②画出N4H44+的结构（标明其中的配位键） 。
37．芳香族化合物A（C8H4O3）是化工中的重要原料，尤其用于增塑剂的制造。
A与对苯二酚经脱水可合成1,4—二羟基蒽醌。
以A和乙烯为原料，通过如下路线，可以合成塑化剂DBP。
回答下列问题：
（1）A的结构简式为 。
（2）C中不含氧官能团的名称为 。
（3）由B生成D的过程中，涉及的反应类型有 （填序号）。
a．取代反应 b．加成反应 c．消去反应 d．还原反应
（4）写出D与A反应合成DBP的化学方程式 。
（5）X是D的同分异构体，其1H核磁共振谱图中有2组峰。
写出X的结构简式 。
（6）A与异辛醇（
）反应可以制得另一种塑化剂DEHP。
参照D的上述合成路线，设计一条由D为起始原料制备异辛醇的合成路线。
。
化学参考答案
7～13ACCDBDB
26．（16分）
（1）冷凝回流（1分）
平衡漏斗与三颈瓶的压力，让溶液顺利流下
（2分，若答“有机物有毒，防止污染”也给分）
（2）蒸馏（1分）
（3）①NaSCH2CH2SNa+H2SO4=HSCH2CH2SH+Na2SO4（3分）
②分液（1分）
③增加吸收氨气的装置（2分）
（4）20.6（2分）
（5）将盛有废液的烧杯置于冰水浴中，析出晶体后过滤，洗涤
（2分，指明“温度在0～10℃”或“低温结晶”给1分，“过滤”1分）
（6）燃烧产物中含有SO2气体，也会使澄清石灰水变浑浊（2分）
27．（13分）
（1）适当升温、粉碎铬矿石、搅拌等合理答案（各1分，共2分）
（2）CrO42－、SiO32－（各1分，共2分）
（3）8:
1（2分）
（4）5.6（2分）
（5）（NH4）2SO4、Na2SO4（各1分，共2分）
（6）CrO2－+CO2+2H2O=Cr（OH）3↓+HCO3－（3分）
28．（14分）
（1）
（2分）
（2）SiHCl3+5NaOH=3NaCl+Na2SiO3+H2↑+2H2O（3分）
（3）T1＞T2＞T3（2分）
（4）K1/K2（2分）
通入H2后两个平衡均逆向移动，但对副反应影响更大，所得产物中副产物
的含量减小，所以SiHCl3的纯度提高。
（2分，答出“两个平衡均逆向移动”得1分，“对副反应的影响更大”得1分）
（5）H2（g）+SiCl4（g）=SiHCl3（g）+HCl（g）；ΔH=+30kJ·mol－1（3分，有瑕疵不给分）
36．[化学—选修3：
物质结构与性质]（15分）
（1）①氮（1分）
②b、c、d（2分，漏答得1分，错答a不得分）
③4（2分）
④（2分）
（2）①sp3（2分）
②CO32－、NO3－（各1分，共2分）
（3）①b（2分）
②（2分）
37．[化学—选修5：
有机化学基础]（15分）
（1）（2分）
（2）碳碳双键（1分）
（3）b、c、d（2分，漏答得1分，错答不得分）
（4）（3分）
（5）（CH3）3COH、CH3CH2OCH2CH3（各2分，共4分）
（6）
（3分）
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