3分析化学模拟试题.docx

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3分析化学模拟试题

分析化学模拟试题训练

历届真题回顾

2013

第4题（7分）人体中三分之二的阴离子是氯离子，主要存在于胃液和尿液中。

可用汞量法测定体液中的氯离子：

以硝酸汞（II）为标准溶液，二苯卡巴腙为指示剂。

滴定中Hg2+与Cl生成电离度很小的HgCl2,过量的Hg2+与二苯卡巴腙生成紫色螯合物。

4-1简述配制硝酸汞溶液时必须用硝酸酸化的理由。

4-2称取1.713gHg（NO3）2•xH2O，配制成500mL溶液作为滴定剂。

取20.00mL0.0100molL1NaCl标准溶液注入锥形瓶，用1mL5%HNO3酸化，加入5滴二苯卡巴腙指示剂，用上述硝酸汞溶液滴定至紫色，消耗10.20mL。

推断该硝酸汞水合物样品的化学式。

4-3取0.500mL血清放入小锥形瓶，加2mL去离子水、4滴5%的硝酸和3滴二苯卡巴腙指示剂，用上述硝酸汞溶液滴定至终点，消耗1.53mL。

为使测量结果准确，以十倍于血清样品体积的水为试样进行空白实验，消耗硝酸汞溶液0.80mL。

计算该血清样品中氯离子的浓度（毫克/100毫升）。

2012．1-2（5分）

化合物[Cu（Pydc）（amp）]·3H2O]的组成为C11H14CuN4O7，热重分析曲线表明，该化合物受热分解发生两步失重，第一个失重峰在200～250℃，失重的质量分数为15.2%。

第二个失重峰在400～500℃，失重后的固态残渣质量为原化合物质量的20.0%。

Pydc和amp是含有芳环的有机配体。

通过计算回答：

（1）第一步失重失去的组分。

（2）第二步失重后的固态残渣是什么，解释理由。

2012.3（10分）

CuSO4溶液与K2C2O4溶液反应，得到一种蓝色晶体。

通过下述实验确定该晶体的组成：

（a）称取0.2073g样品，放入锥形瓶，加入40mL2mol·L—1的H2SO4，微热使样品溶解，加入30mL水，加热近沸，用0.02054mol·L—1KMnO4溶液滴定至终点，消耗24.18mL。

（b）接着将溶液充分加热，使浅紫红色变为蓝色，冷却后加入2gKI固体和适量Na2CO3，溶液变为棕色并生成沉淀。

用0.04826mol·L—1的Na2S2O3溶液滴定，近终点时加入淀粉指示剂，至终点，消耗12.69mL。

3-1写出步骤a中滴定反应的方程式。

3-2写出步骤b中溶液由淡紫色变为蓝色的过程中所发生反应的方程式。

3-3用反应方程式表达KI在步骤b中的作用：

写出Na2S2O3滴定反应的方程式。

3-4通过计算写出蓝色晶体的化学式（原子数取整数）。

2011.4（9分）

固溶体BaInxCo1-xO3-δ是兼具电子导电性与离子导电性的功能材料，Co的氧化数随组成和制备条件而变化，In则保持+3价不变。

为测定化合物BaIn0.55Co0.45O3-δ中Co的氧化数，确定化合物中的氧含量，进行了如下分析：

称取0.2034g样品，加入足量KI溶液和适量HCl溶液，与样品反应使其溶解。

以淀粉为指示剂，用0.05000mol/LNa2S2O3标准溶液滴定，消耗10.85mL。

4-1写出BaIn0.55Co0.45O3-δ与KI和HCl反应的离子方程式。

4-2写出滴定反应的离子方程式。

4-3计算BaIn0.55Co0.45O3-δ样品中Co的氧化数SCo和氧缺陷的量δ（保留到小数点后两位）。

题型分析

题型一：

仪器分析

红外光谱，紫外光谱，核磁共振，质谱

题型二：

稀溶液的依数性

凝固点降低沸点升高渗透压

题型三：

常规定量分析

酸碱滴定，氧化还原滴定，配位滴定，沉淀法，热重分析法

题型四：

定量分析推断

题型一：

仪器分析

1核磁共振（NMR）技术已广泛应用于复杂分子结构的测定和医学诊断等高科技领域。

已知只有质子数或中子数为奇数的原子核有NMR现象。

试判断下列哪组原子均可产生NMR现象

A18O31P119Sn

B27Al19F12C

C元素周期表中ⅤA族所有元素的原子

D元素周期表中第1周期所有元素的原子

2核磁共振（NMR）技术已经广泛应用于分子结构的测定和医学诊断扥高科技领域，一直只有质子数或中子数为奇数的原子核才有NMR现象，判断下列哪组原子都能产生NMR现象

A18O、32SB2H、4HeC14N、31PD14C、32Si

3.使用微波可以使许多化学反应大为加速，以致出现了微波化学这一学科分支。

微波加速反应的奥秘可能是它能使极性溶剂迅速升温，反应可选用的溶剂是

A丁烷B甲醇C四氯化碳D水

4.在测定绿色植物光合作用的量子效率实验中发现，放出1分子O2需要8个量子的波长为685nm的红光。

已知在光合作用中每释放1molO2平均能量储存为469kJ。

求算此实验中能量转换效率为多少？

5.染料叶院黄素水溶液的最大吸收波长为453nm，它的最大荧光发射波长为508nm。

已知荧光光量子数平均为吸收的光量子数的53%。

试利用最大吸收和发射波长数据，求算以荧光形式发射出的能量占吸收能量的百分数？

6.下图所示是大气中红外光透射率的光谱特性（横坐标是波长，纵坐标是能穿透大气的程度）。

（1）试说明大气中的CO2吸收红外线的能力与频率的关系？

（2）大气对红外线的吸收会产生什么效果？

什么因素加剧形成这一效果？

加剧的后果是什么？

（3）除CO2气体外，CH4、N2O、氟里昂也是温室气体，请再举两例温室气体。

说明温室气体分子有何特点。

（4）利用实验室常用药品和仪器，设计一个实验装置，证明较高浓度的CO2对阳光中的红外线有高吸收率（画出图示，简述实验原理和方法）。

7.（2004真题）第10题（8分）有一种测定多肽、蛋白质、DNA、RNA等生物大分子的相对分子质量的新实验技术称为ESI/FTICR-MS,精度很高。

用该实验技术测得蛋白质肌红朊的图谱如下，图谱中的峰是质子化肌红朊的信号，纵坐标是质子化肌红朊的相对丰度，横坐标是质荷比m/Z，m是质子化肌红朊的相对分子质量，Z是质子化肌红朊的电荷（源自质子化，取正整数），图谱中的相邻峰的电荷数相差1，右起第4峰和第3峰的m/Z分别为1542和1696。

求肌红朊的相对分子质量（M）。

题型二：

稀溶液的依数性

8.已知可以通过凝固点降低法来测定溶质的分子量。

今有0.900g乙酸溶解在500g水中所得的溶液，其凝固点为－0.588℃，另有2.32g乙酸溶解在100g苯中，所得溶液的凝固点较纯苯降低了0.970℃（已知：

Kg（水）＝1.86K·kg/mol，Kg（苯）＝5.12K·kg/mol）

（1）分别计算乙酸在水中和苯中的摩尔质量。

（2）比较计算结果，预测或假设两者不同的原因。

9.

（1）0.900gHAc溶解在50.0g水中所形成的溶液，其凝固点为－0.558℃。

2.32gHAc溶解在100g苯中所形成的溶液，其凝固点较纯苯降低了0.970℃。

试分别计算HAc在水中和苯中的摩尔质量，并解释在水和苯中醋酸的摩尔质量为什么不相同。

已知：

水和苯的凝固点降低常数Kf分别为1.86和5.12K·kg·mol－1。

（2）在100g水中溶入摩尔质量110.1g·mol－1的不挥发性溶质2.220g，沸点升高了0.105℃，若再加入摩尔质量未知的另一种不挥发性溶质2.160克，沸点又升高了0.107℃试计算：

①水的沸点升高常数Kb，未知物的摩尔质量M2和水的摩尔蒸发热△H；

②该溶液在298K时蒸气压（设该溶液为理想溶液）。

10.将制得的聚丁烯溶于苯配成浓度为0.20g/100mL的稀溶液，并在25℃下测定其渗透压。

当此溶液样品渗透过程达平衡时，液柱高度为2.4mm，试计算聚丁烯的摩尔质量？

已知此溶液的密度为0.88g/cm3。

11.已知尿素水溶液的凝固点为－0.52℃，试计算此溶液37℃时的渗透压？

假定摩尔浓度和质量摩尔浓度在数值上相切?

题型三：

常规定量分析

12.测定某K2FeO4溶液浓度的实验步骤如下：

步骤1：

准确量取VmLK2FeO4溶液加入到锥形瓶中

步骤2：

在强碱性溶液中，用过量CrO2-与FeO42-反应，此时铁元素沉淀，而铬元素以酸根形式存在于溶液中。

步骤3：

加稀硫酸。

其中过量的CrO2-转化为Cr3+。

步骤4：

加入二苯胺磺酸钠作指示剂，用cmol/L（NH4）2Fe（SO4）2标准溶液滴定至终点，消耗（NH4）2Fe（SO4）2溶液V1mL。

1写出测定步骤中所有发生反应的离子方程式。

2根据上述实验数据，测定该溶液中K2FeO4的浓度为_____mol/L（用含字母的代数式表示）。

13.Pb2+,Bi3+离子滴定：

Pb2+,Bi3+均能与EDTA形成稳定的1：

1络合物,1gK值分别为18.04和27.94.由于两者的1gK值相差很大,故可利用酸效应,控制不同的酸度,分别进行滴定.通常在pH≈1时滴定Bi3+,在pH≈5～6时滴定Pb2+.

在Pb2+,Bi3+混合液中,首先调节溶液的pH≈1,以二甲酚橙为指示剂,用EDTA标液滴定Bi3+此时,Bi3+与指示剂形成紫红色络合物（Pb2+在此条件下不形成紫红色络合物）,然后用EDTA标液滴定Bi3+，溶液由紫红色变成亮黄色,即为滴定Bi3+的终点.在滴定Bi3+后的溶液中,加入六次甲基四胺溶液,调节溶液pH=5～6,此时Pb2+与二甲酚橙形成紫红色络合物,溶液再呈现紫红色,然后用EDTA标液继续滴定,溶液由紫红色变为亮黄色时,即为滴定的Pb2+的终点

（1）能否取等量混合试液两份，一份控制pH≈1.0滴定Bi3+，另一份控制pH为5～6滴定Bi3+、Pb2+总量？

为什么？

（2）滴定Pb2+时要调节溶液pH为5～6，为什么加入六亚四基四胺而不加入醋酸钠？

14.某退热止痛剂为咖啡因（右图）、盐酸喹啉和安替比林的混合物，为测定其中咖啡因的含量，称取试样1.000g，移入100mL的容量瓶中，加入50mL水、20mL0.35mol/L四碘合汞酸钾溶液和2mL浓盐酸，此时喹啉和安替比林均与四碘合汞酸根生成沉淀，加水稀释至刻度，摇匀。

将试液干过滤，移取40.00mL滤液于干燥的锥形瓶中，加入10.00mL0.3000mol/L四碘合铋酸钾溶液，与质子化的咖啡因反应生成沉淀。

干过滤，取20.00mL滤液，在pH3—4条件下，以0.02000mol/LEDTA滴定至黄色消失为终点，用去EDTA标准溶液30.00mL。

1画出质子化咖啡因的结构

2如何控制pH3—4的条件

3计算试样中咖啡因的质量分数

15.过氧乙酸的含量分析方法如下：

在碘量瓶中加入40mL水，再加入5mL3mol/L稀硫酸和2~3滴1mol/LMnSO4溶液，冷却至5℃；准确称量0.5027g过氧乙酸试样加入到之前的碘量瓶中后摇匀，用0.01183mol/LKMnO4标准溶液滴定至溶液呈浅粉色（半分钟不褪色），共消耗24.98mL；随即加入10mL20%的KI溶液和2~3滴（NH4）2MoO4溶液，轻轻摇匀，加塞，避光静置10min，而后用0.1018mol/LNa2S2O3标准溶液滴定，接近终点时加入3mL0.5%淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消失（半分钟不恢复），消耗23.61mL。

（1）写出与测定有关的化学方程式。

（2）（NH4）2MoO4溶液的作用是什么？

（3）计算过氧乙酸的质量分数（过氧乙酸的摩尔质量为76.05g/mol，保留三位有效数字）

（4）过氧乙酸不稳定，写出其热分解的反应方程式。

（共10分）

16.17.18.19

见历届真题回顾2013-2011

题型四：

定量分析推断

20.将I2S2与BeCl2按物质的量比1:

1溶于环己烷（溶剂）中得一白色沉淀A，现对A进行分析：

①将39.2g纯净CaC2O4溶于稀酸，用未知浓度的KMnO4溶液滴定至终点消耗76.28cm3；

②将沉淀A溶于水，立即解离出I2S2，将I2S2分离至250cm3的锥形瓶中；

③加入过量上述KMnO4标准溶液30.00cm3；

④用2.325mol·dm－3的H2O2回滴消耗25.21cm3。

1．画出I2S2路易斯结构式。

2．BeCl2是共价分子，可以以单体、二聚体和多聚体形式存在。

分别画出它们的结构简式，并指出Be的杂化轨道类型。

3．若从酸碱反应的角度看，I2S2与BeCl2的反应中，______是酸，_____是碱。

4．若第③步溶液中存在三种具有相同构型的阴离子，求沉淀A的质量。

5．若A的物质的量恰是I2S2的一半，A中各元素化学环境相同，试画出A的立体结构；

6．为何A溶于水便立即解离出I2S2，解释原因。

21.化合物X由短周期4种元素组成，是一种具有极强吸水性的液体，熔点18.50C，沸点1890C，与空气接触易发生氧化反应。

取3.9gX，在足量O2中燃烧，所得2种气体产物用Ba（OH）2吸收，可得沉淀30.6g；另取3.9gX，在足量O2中燃烧，所得气体产物用1.00mol/LKI3溶液60.0mL吸收，所得溶液可被0.80mol/L的Na2S2O3溶液25.0mL滴定。

1．通过计算确定X的化学式

2．写出X的名称；

3．分别写出X在空气中氧化和燃烧的反应方程式；

4．用X精制催化裂化柴油，是提高柴油氧化安定性的一项新技术。

精制后柴油中携带X的多少，是生产过程控制产品质量的关键。

（1）X在生产中的主要用途是什么？

（2）为分析柴油中混有X的含量，先需用某物质从众将X萃取出来，该萃取剂是什么，说明理由。

22.某气体单质通过Na2CO3溶液可制备中学常见的无机酸的酸酐A（常温下为浅绿色二元化合物）。

若取标准状况下气体A20.00mL溶入足量的KI溶液（假设反应完全进行），再用0.1000mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2，消耗35.70mL。

1．试通过计算确定A的组成。

2．写出制备A的化学反应方程式。

3．A加热会爆炸性分解为气体B和气体C，将B溶于水可生成D，A溶于水也可得到D，D为弱酸性物质，具有强氧化性。

试确定B、C和D的分子式。

4．气体A在液态空气中与NH3反应生成一种盐E、气体F和水。

试写出该反应方程式。