D
将Fe（NO3）2样品溶于稀硫酸后，滴加KSCN溶液，溶液变红
Fe（NO3）2样品溶于稀硫酸前已氧化变质
A.AB.BC.CD.D
【答案】A
【解析】根据形成盐的酸越弱，水解能力越强，碱性就越强，pH就越大，所以0.1mol·L－1NaClO溶液比0.1mol·L－1CH3COONa溶液的pH大，所以酸性:
CH3COOH>HClO，A正确；因为有剩余的NaOH溶液，NaOH溶液能够与CuCl2溶液反应生成蓝色沉淀，无法判断出氢氧化镁沉淀能够转化为氢氧化铜沉淀，不能比较出Ksp的大小，C错误；淀粉在稀硫酸条件下发生水解后的溶液，应当再加入NaOH溶液把硫酸中和，然后再加入银氨溶液，水浴加热，会有银镜产生，B错误；在酸性条件下，硝酸能够把亚铁离子氧化为铁离子，无法检验Fe（NO3）2样品溶于稀硫酸前已氧化变质，D错误；正确选项A。
点睛：
常温下，NaClO溶液水解产生次氯酸，具有漂白性，若用pH试纸测得0.1mol·L－1NaClO溶液，试纸先变蓝后迅速变为白色，无法测出溶液的pH。
8.铵明矾[NH4Al（SO4）2]是分析化学常用的基准试剂，工业上常用铝土矿（主要成分为Al2O3）来生产铵明矾，其中Z的水溶液可用于伤口消毒，其工艺流程图如下：
（1）写出反应II的离子力程式_______________________。
（2）25℃时，将0.2mol/L的氨水与0.1mol/L的Y溶液等体积混合，所得溶液的pH=5，则该温度下氨水的电离常数Kb≈_______（忽略混合时溶液体积的变化）。
（3）从反应IV的铵明矾溶液中获得铵明矾晶体的实验操作依次为_______、______、过滤、洗涤（填操作名称）。
（4）“电解”时，用情性材料作电极，则阳极电极反应式为____________。
（5）反应VI的化学方程式为_________________。
（6）废水中含有Fe2+、Mn2+等金属离子对自然环境有严重的破坏作用，可用（NH4）2S2O8氧化除去，则Mn2+被氧化生成MnO2的离子方程式为________________。
Z 也有较强的氧化性，在实际生产中不用Z氧化Mn2+的原因是________________________。
【答案】
（1）.AlO2-+CO2+2H2O=Al（OH）3↓+HCO3-
（2）.1×10-5（3）.蒸发浓缩（4）.冷却结晶（5）.2SO42--2e-=S2O82-（6）.（NH4）2S2O8+H2O=2NH4HSO4+H2O2（7）.S2O82-+2H2O+Mn2+=4H++2SO42-+MnO2↓（8）.锰的化合物可催化H2O2的分解，使消耗的H2O2增多
【解析】
（1）氧化铝与强碱溶液反应生成偏铝酸盐溶液，向溶液中通入足量二氧化碳气体生成氢氧化铝和碳酸氢盐，离子方程式AlO2-+CO2+2H2O＝Al（OH）3↓+HCO3-；正确答案：
AlO2-+CO2+2H2O＝Al（OH）3↓+HCO3-。
（2）根据题意可知，设溶液的体积均为1L，氨水和硫酸恰好完全反应生成硫酸铵0.1mol，根据水解反应NH4++H2O
NH3∙H2O+H+可知：
所得溶液的pH=5，c（H+）=10-5mol/L,c（NH3∙H2O）=10-5mol/L,两溶液等体积混合，所以c（NH4+）=0.1mol/L,根据水解平衡常数计算公式可得：
Kh=KW/Kb=c（NH3∙H2O）×c（H+）/c（NH4+）,KW=10-14,所以带入数值后得Kb≈1×10-5；正确答案：
1×10-5。
（3）先把铵明矾水溶液进行蒸发浓缩，再降温结晶，过滤、洗涤，得到该物质的晶体，实验操作依次为蒸发浓缩、冷却结晶；正确答案：
蒸发浓缩、冷却结晶。
（4）有反应III可知，氢氧化铝溶于硫酸溶液生成硫酸铝，所以试剂Y为硫酸溶液，通过流程看出，溶液中的氢离子得电子变为氢气，那么只有硫酸根离子失电子变为S2O82-，则阳极电极反应式为2SO42-—2e－＝S2O82-；正确答案：
2SO42-—2e－＝S2O82-。
（5）根据流程图看出，（NH4）2S2O8与水反应生成NH4HSO4，再根据原子守恒规律，得另外一种物质为H2O2，反应Ⅵ的化学方程式为（NH4）2S2O8＋2H2O＝2NH4HSO4 ＋H2O2；正确答案：
（NH4）2S2O8＋2H2O＝2NH4HSO4 ＋H2O2。
（6）根据氧化还原反应规律：
Mn2+被氧化生成MnO2，S2O82－被还原为SO42－，根据电子守恒、电荷守恒、原子守恒写出离子方程式为S2O82－+2H2O+Mn2＋＝4H＋+2SO42－+MnO2↓；正确答案：
S2O82－+2H2O+Mn2＋＝4H＋+2SO42－+MnO2↓。
过氧化氢也有较强氧化性，但在实际生产中不用Z氧化Mn2+，原因是锰的化合物可催化H2O2的分解，使消耗的H2O2增多；正确答案：
锰的化合物可催化H2O2的分解，使消耗的H2O2增多。
9.二茂铁是一种具有芳香族性质的有机过渡金属化合物。
二茂铁熔点是173℃,在100℃时开始升华，沸点是249℃,不溶于水，易溶于苯、乙醚、汽油、柴油等有机溶剂；化学性质稳定,400℃以内不分解。
实验室制备二茂铁装置示意图如下图一，实验步骤为:
①在三颈烧瓶中加入25gKOH固体,并从仪器a向三颈烧瓶中加入60mL无水乙醇，充分搅拌，同时通氮气约10min；
②再从仪器a滴入5.5mL的环戊二烯（C5H6、密度0.95g/cm3），搅拌；
③将6.5g无水FeCl2溶于（CH3）2SO（二甲亚砜）配成的25mL溶液装入仪器a中，慢慢滴入三颈烧瓶中,45min滴完，维续搅拌45min；
④再从仪器a加入25mL无水乙醚，搅拌；
⑤将三颈烧瓶中液体转入分液漏斗，依次用盐酸、水各洗涤两次，分液得橙黄色溶液；
⑥蒸发橙黄色溶液，得二茂铁粗产品。
回答下列问题:
（1）仪器b的名称是_______，作用是___________。
（2）步骤①中通入氮气的目的是_______________。
（3）三颈烧瓶的适宜容积应为________________（填序号）:
①100mL、②250mL、③500mL；
步骤⑤所得的橙黄色溶液中的溶剂是_____________。
（4）KOH、FeCl2、C5H6反应生成二茂铁[Fe（C5H5）2]和KCl的化学方程式为____________。
（5）二茂铁粗产品的提纯过程在上图二中进行，其操作名称为______。
二茂铁及其衍生物可做抗震制用于制无铅汽油，它们比曾经使用过的四乙基铅安全得多，其中一个重要的原因是______。
（6）最终得到纯净的二茂铁4.8 g，则该实验的产率为______（保留两位有效数字）。
【答案】
（1）.球形冷凝管
（2）.冷凝回流有机物（或乙醚、环戊二烯和二甲亚砜）（3）.将装置中的空气排尽（或排尽、除去氧气），防止（避免、不让）实验过程中Fe2+被氧化（4）.②（5）.乙醚（或乙醚和二甲亚砜）（6）.2KOH +FeCl2+2C5H6=Fe（C5H5）2+2KCl+2H2O（7）.升华（8）.四乙基错反应后的产物会造成空气污染（9）.65%
【解析】
（1）仪器b 的名称是球形冷凝管，其作用冷凝回流有机物；正确答案：
球形冷凝管；冷凝回流有机物（或乙醚、环戊二烯和二甲亚砜。
2）该实验过程中用到试剂氯化亚铁，它易被氧气氧化，所以需要通入氮气，将装置中的空气排尽；正确答案：
将装置中的空气排尽（或排尽、除去氧气），防止（避免、不让）实验过程中Fe2+被氧化。
（3）根据题给的试剂的体积可知：
60+5.5+25++25=115.5ml,所以三颈烧瓶的适宜容积应为250ml；骤⑤所得的橙黄色溶液的溶剂是乙醚或乙醚和二甲亚砜；正确答案：
②；乙醚或乙醚和二甲亚砜。
（4）由生成物可知，该反应为非氧化还原反应，KOH、FeCl2、C5H 6反应生成二茂铁[Fe（C5H5）2]和KCl，化学方程式为2KOH+FeCl2+2C5H6=Fe（C5H5）2+2KCl+2H2O；正确答案：
2KOH+FeCl2+2C5H6=Fe（C5H5）2+2KCl+2H2O。
（5）由题给信息：
二茂铁熔点是173℃，在100℃时开始升华，所以二茂铁粗产品的提纯、操作名称为升华；二茂铁及其衍生物可做抗震剂用于制无铅汽油，它们比曾经使用过的四乙基铅安全得多，其中一个重要的原因是四乙基铅反应后的产物会造成空气污染；正确答案：
升华；四乙基铅反应后的产物会造成空气污染。
（6）根据反应2KOH+FeCl2+2C5H6=Fe（C5H5）2+2KCl+2H2O可知：
FeCl2--Fe（C5H5）2，所以6.5克氯化亚铁的量为6.5/127=0.05mol,生成Fe（C5H5）2的量为0.05mol，质量为0.05186=9.3g,该实验的产率为4.8/9.3×100%=56%，正确答案：
56%。
10.氮是生产硝酸、尿素等物质的重要原料。
（1）氨催化氧化法是工业制硝酸的主要方法。
已知:
2NO（g）+3H2（g）
2NH3（g）+02（g）△H1=-272.9kJ/mol
2H2（g）+02（g）
2H2O（g）△H2=-483.6kJ/mol
则4NH3（g）+5O2（g）
4NO（g）+6H2O（g） △H3=__________
（2）恒容密闭容器中进行合成知反应:
N2（g）+3H2（g）
2NH3（g） △H4==-92.4kJ/mol，其化学平衡常数（K）与温度的关系如下表:
温度/K
298
398
498
…
平衡常数（K）
4.1×106
K1
K2
…
K1____K2（填“>”或“<”）,其判断理由是_____________。
（3）向氨合成塔中充入10molN2和40molH2合成氨，一定温度（T）下平衡混合物中氨气的体积分数与压强（p）的关系如图1所示。
①下列说法正确的是______（填字母）。
A.由图1可知增大体系压强（p）有利于增大氨气在混合气体中的体积分数
B. 若图1中 T=500℃，则温度为450℃时对应的曲线是b
C.工业上采用500℃温度的主要目的是提高氮气的转化率
D.当3v正（H2）=2v逆（NH3）时，反应达到平衡状态
②当温度为T、氨气的体积分数为25%时，N2的转化率为__________。
（4）工业上用NH3生产硝酸时，将NH3和O2按体积比1：
2混合通入某特定条件的密闭容器中进行反应，所有物质不与外界交换，最后得到溶液中溶质的质量分数为_______。
（5）氮碳比[
]对合成尿素的反应：
2NH3（g）+CO2（g）
CO（NH2）2（g）+H2O（g）有影响。
T℃时，在2L的恒容密闭容器中，将物质的量之和为3mol的NH3和CO2以不同的氨碳比进行反应，结果如图2所示，a、b分别表示CO2成NH3的转化率，c表示平衡体系中尿素的体积分数，当
=_______时，尿素的产量最大，该条件下反应的平衡常数K=________。
【答案】
（1）.-905.0kJ/mol
（2）.>（3）.该反应为放热反应，温度升高，平衡逆向移动，平衡常数减小（4）.AB（5）.50%（6）.77.8%（7）.2（8）.40
【解析】
（1）已知:
①
⇌
•
②
═
•
②
①
得到
═
根据盖斯定律
•
•
•
正确答案是:
•
。
（2）合成氨的反应N2（g）+3H2（g）
2NH3（g） △H4==-92.4kJ/mol，该反应为放热反应，温度升高，平衡逆向移动，平衡常数减小，K1>K2；正确答案：
>；该反应为放热反应，温度升高，平衡逆向移动，平衡常数减小。
②设参加反应的氮气为nmol,则:
⇌
起始量：
10400
变化量n 3n2n
平衡量10-n40-3n2n
则
，计算得出
，所以氮气的转化率为
正确答案:
AB；
。
（4）
=
，
，可得:
，则按理论上的原料比将原料放在一个具有反应条件的密闭容器中进行，所有物质不与外界交换，则生成1molHNO3、1molH2O,，则硝酸的质量分数为:
；正确答案:
。
（5）由图可以知道，横坐标为
时，尿素的体积分数最大，且氨气的转化率为
2NH3（g）+CO2（g）
CO（NH2）2（g）+H2O（g）
起始浓度10.500
变化浓度0.80.40.40.4
平衡浓度0.20.10.40.4
该条件下反应的平衡常数K=0.4×0.4/0.2×0.1=40；正确答案：
2；40。
11.铁、钴、铜是重要的过渡元素,其化合物具有广泛的用途。
（1）钴位于元素周期表中第____族,基态Cu的核外电子排布式是_________。
元素铁与铜的第二电离能分别为:
ICu=1958kJ/mol、IFe=1561kJ/mol，ICu>IFe的原因是______________。
（2）有机铁肥三硝酸六尿素合铁（Ⅲ）,化学式为:
[Fe（H2NCONH2）6]（NO3）3.
①尿素分子中C原子的杂化方式是_______，所含非金属元素的电负性由大到小的顺序是_____。
②[Fe（H2NCONH2）6]（NO3）3中“H2NCONH2”与Fe（Ⅲ）之间的作用力是_______。
根据价层电子对互斥理论推测NO3-的空间构型为_________。
（3）Fe3+可用SCN-检验，其对应的酸有两种，分别为硫氰酸（H-S-C≡N）和异硫氰酸（H-N=C=S）,这两种酸中沸点较高的是________________，原因是________________。
（4）FeCl3晶体易溶于水喝乙醇，用酒精灯加热即可气化，由此可知FeCl3的晶体类型为_____；S和Fe形成的某化合物，其晶胞如图一所示，则该物质的化学式为_______。
（5）Cu晶体的堆积方式如图二所示，晶体中Cu原子的配位数为_______；设Cu原子半径为a,晶体空间利用率为_______（用含a 的式子表达，不化简）。
【答案】
（1）.ⅥB
（2）.1s22s22p63s23p63d104s1（3）.；铜失去1个电子后为3d10,轨道为全充满,相对较稳定,再失去电子较难；而铁失去1个电子后为3d64s1,再失去电子相对较容易（4）.sp2（5）.O、N、C、H（6）.配位键（7）.平面三角形（8）.异硫氰酸（H-N=C=S）；（9）.异硫氰酸更易形成分子间氢键（10）.分子晶体（11）.FeS（12）.12（13）.
【解析】
（1）钴的原子序数为27，钴元素在周期表中位于第四周期第VIII族,Cu的原子序数为29，Cu原子的基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1；ICu＞IFe的原因是铜失去1个电子后为3d10，轨道为全充满，相对较稳定，再失去电子较难；而铁失去1个电子后为3d64s1，再失去电子相对较易；正确答案：
Ⅷ；1s22s22p63s23p63d104s1；铜失去1个电子后为3d10，轨道为全充满，相对较稳定，再失去电子较难；而铁失去1个电子后为3d64s1,再失去电子相对较容易。
（2）①尿素分子中C原子形成3个σ键和一个π键，杂化方式是sp2；所含非金属元素为碳、氮、氢、氧，同一周期，从左到右，原子半径减小，元素电负性增大，所以四种非金属元素的电负性由大到小的顺序是O、N、C、H；正确答案：
O、N、C、H。
② Fe（Ⅲ）提供空轨道，配体H2NCONH2中的两个N原子提供孤电子对，[Fe（H2NCONH2）6]（NO3）3中“H2NCONH2”与 Fe（Ⅲ）之间的作用力是配位键；根据价层电子对互斥理论，NO3-中心原子N的价层电子
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