C.达到平衡时,容器Ⅰ、Ⅱ中CO的物质的量满足:
n(CO)Ⅱ<2n(CO)Ⅰ
D.达到平衡时,容器Ⅱ、Ⅲ中气体的总压强之比:
pⅡ∶pⅢ=4∶5
非选择题
16.(12分)NaH2PO2(次磷酸钠)易溶于水,水溶液近中性,具有强还原性,可用于化学镀银、镍、铬等。
一种利用泥磷(含P4和少量CaO、Fe2O3、Al2O3、CaCl2等)为原料制备NaH2PO2·H2O的工艺流程如下:
已知P4与两种碱的反应主要有:
Ⅰ.2Ca(OH)2+P4+4H2O===2Ca(H2PO2)2+2H2↑
Ⅱ.4NaOH+P4+8H2O===4NaH2PO2·H2O+2H2↑
Ⅲ.4NaOH+P4+2H2O===2Na2HPO3+2PH3↑
Ⅳ.NaH2PO2+NaOH===Na2HPO3+H2↑
(1)尾气中的PH3被NaClO溶液吸收生成NaH2PO2和NaCl的离子方程式为________________________________。
(2)“反应”阶段,在温度和水量一定时,混合碱总物质的量与P4的物质的量之比[n(碱)/n(磷)]与NaH2PO2产率的关系如右图所示。
当n(碱)/n(磷)>2.6时,NaH2PO2的产率随n(碱)/n(磷)的增大而降低的可能原因是________________________________________________________________________。
(3)常温下通CO2“调pH”应至溶液的pH约为________,滤渣2主要成分为____________(填化学式)。
(4)“过滤2”的滤液须用Ag2SO4、Ba(OH)2及Na2S溶液除去其中Cl-及Fe2+等,其中加入的Ag2SO4溶液不宜过量太多,其主要原因_________________________________。
(5)用NiCl2与NaH2PO2溶液化学镀Ni,同时生成H3PO4和氯化物的化学方程式为______________________________________________。
17.(15分)化合物H(碘他拉酸)可用于CT检查、动静脉造影等,其一种合成路线如下:
(1)H中的官能团名称为________________(写两种)。
(2)F→G的反应类型为________________。
(3)E的分子式为C9H8N2O5,E→F发生还原反应,写出E的结构简式:
________________________________________________________________________。
(4)C的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:
________________________________________________________________________。
①在酸性条件下能水解生成X、Y、Z三种有机物。
②X是一种氨基酸,Y能发生银镜反应,Z能与FeCl3溶液发生显色反应且Z分子中只有2种不同化学环境的氢。
(5)泛影酸丙酯(
)是一种医学诊断剂,写出以
、CH3CH2CH2Cl和(CH3CO)2O为原料制备泛影酸丙酯的合成路线流程图(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。
18.(12分)Ca(NO2)2(亚硝酸钙)是易溶于水的无色晶体,可用作混凝土中钢筋的防护剂。
(1)Ca(NO2)2的制备方法很多。
①实验室可用反应Ca(NO3)2+2CaFe2O4+4NO
3Ca(NO2)2+2Fe2O3制备Ca(NO2)2,该反应中被氧化的N原子与被还原的N原子的物质的量之比为________。
②用石灰乳吸收硝酸工业尾气中氮氧化物制备Ca(NO2)2,其中NO2与Ca(OH)2反应生成Ca(NO2)2和Ca(NO3)2的化学方程式为______________________________________________,经过滤得到含Ca(NO2)2的溶液为液态产品。
(2)测定某液态产品中NO
含量的步骤如下:
已知:
步骤4中的反应为NO
+3Fe2++4H+===3Fe3++NO↑+2H2O,
步骤5中的反应为6Fe2++Cr2O
+14H+===6Fe3++2Cr3++7H2O。
若步骤5滴定至终点时消耗K2Cr2O7溶液20.00mL,计算液态产品中NO
的含量(单位g·L-1,最后结果保留一位小数,写出计算过程)。
图1
19.(15分)以SO2、软锰矿(主要成分MnO2,少量Fe、Al、Ca及Pb的化合物等)、氨水及净化剂等为原料可制备MnSO4溶液和Mn3O4,主要实验步骤如下:
步骤Ⅰ:
如图1所示装置,将SO2通入装置B中的软锰矿浆液中(MnO2+SO2===MnSO4)。
步骤Ⅱ:
充分反应后,在不断搅拌下依次向三口烧瓶中加入适量纯净的MnO2、MnCO3,最后加入适量Na2S沉铅等重金属。
步骤Ⅲ:
过滤得MnSO4溶液。
(1)装置A用于制取SO2,反应的化学方程式为_________________________________。
(2)装置B中反应需控制在90~100℃,适宜的加热方式是________________。
(3)装置C的作用是____________________________。
(4)“步骤Ⅱ”中加入纯净MnO2的目的是____________________________,用MnCO3调节溶液pH时,需调节溶液pH范围为________________(该实验条件下,部分金属离子开始沉淀和沉淀完全的pH如下)。
金属离子
Fe2+
Fe3+
Al3+
Mn2+
开始沉淀pH
7.04
1.87
3.32
7.56
沉淀完全pH
9.18
3.27
4.9
10.2
(5)已知:
①用空气氧化Mn(OH)2浊液可制备Mn3O4[6Mn(OH)2+O2
2Mn3O4+6H2O],主要副产物为MnOOH;反应温度和溶液pH对产品中Mn的质量分数的影响分别如图2、图3所示:
图2
图3
②反应温度超过80℃时,Mn3O4产率开始降低。
③Mn(OH)2是白色沉淀,Mn3O4呈黑色;Mn3O4、MnOOH中锰的质量分数理论值依次为72.03%、62.5%。
请补充完整由步骤Ⅲ得到的MnSO4溶液,并用氨水等制备较纯净的Mn3O4的实验方案:
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________,
真空干燥6小时得产品Mn3O4。
20.(14分)高铁酸盐等具有强氧化性,溶液pH越小氧化性越强,可用于除去废水中的氨氮、重金属等。
(1)用Na2O2与FeSO4干法制备Na2FeO4的反应历程中包含的热化学方程式有:
2FeSO4(s)+Na2O2(s)===Fe2O3(s)+Na2SO4(s)+SO3(g) ΔH1=akJ·mol-1
2Fe2O3(s)+2Na2O2(s)===4NaFeO2(s)+O2(g) ΔH2=bkJ·mol-1
2SO3(g)+2Na2O2(s)===2Na2SO4(s)+O2(g) ΔH3=ckJ·mol-1
2NaFeO2+3Na2O2(s)===2Na2FeO4+2Na2O ΔH4=dkJ·mol-1
则反应2FeSO4(s)+6Na2O2(s)===2Na2FeO4(s)+2Na2O(s)+2Na2SO4(s)+O2(g)的ΔH=________________kJ·mol-1(用含a、b、c、d的代数式表示);该反应中,每生成1molNa2FeO4转移电子数为________________mol。
(2)J.C.Poggendor早在1841年利用纯铁作电极插入浓的NaOH溶液电解制得Na2FeO4,阳极生成FeO
的电极反应式为_________________________________________;
Deinimger等对其进行改进,在阴、阳电极间设置阳离子交换膜,有效提高了产率,阳离子交换膜的作用是____________________________。
(3)K2FeO4的稳定性与pH关系如图1所示,用K2FeO4去除某氨氮(NH3N)废水,氨氮去除率与pH关系如图2所示;用K2FeO4处理Zn2+浓度为0.12mg·L-1的含锌废水{Ksp[Zn(OH)2]=1.2×10-17},锌残留量与pH关系如题3所示(已知:
K2FeO4与H2O反应生成Fe(OH)3的过程中,可以捕集某些难溶金属的氢氧化物形成共沉淀)。
图1
图2
图3
①pH=11时,K2FeP4与H2O反应生成Fe(OH)3和O2等物质,反应的离子方程式为____________________________________。
②图2中,pH越大氨氮的去除率越大,其原因可能是________________。
③图3中,pH=10时锌的去除率比pH=5时大得多,其原因是________________________________(从锌的存在形态的角度说明)。
21.(12分)【选做题】本题包括A、B两小题。
请选定其中一个小题,并在相应的答题区域内作答。
若多做,则按A小题评分。
A.[物质结构与性质]
钴的合金及其配合物用途非常广泛。
(1)Co3+基态核外电子排布式为________________。
(2)一种Pt、Co金属间化合物可作为质子交换膜燃料电池的催化剂,其晶胞结构如右图所示,该金属间化合物的化学式为________________________________________________________________________。
(3)BNCP可用于激光起爆器等,BNCP可由HClO4、CTCN、NaNT共反应制备。
①ClO
的空间构型为________________(用文字描述)。
②CTCN的化学式为[Co(NH3)4CO3]NO3,与Co(Ⅲ)形成配位键的原子是________(已知CO
的结构式为
)。
③NaNT可由
(又聚氰胺)为原料制备。
双聚氰胺中碳原子杂化轨道类型为________________,1mol该分子中含σ键的数目为________________。
B.[实验化学]
EDTA(乙二胺四乙酸)是螯合剂的代表物,沸点为116~117.2℃,可用于制备EDTAFeNa·3H2O等。
实验室制备EDTA的实验步骤如下:
步骤1:
在三口烧瓶中加入22.5gClCH2COOH、45mLH2O搅拌至溶解;在不断搅拌下,将含22gNaOH、60mLH2O、6.6gH2NCH2CH2NH2的盐酸盐所配成的溶液,从滴液漏斗中不断滴加到三口烧瓶中。
步骤2:
加料完毕后,升温到102~106℃并保温,调节并保持pH约为9,搅拌2h。
步骤3:
加入活性炭,搅拌、静置、过滤。
步骤4:
滤液用盐酸酸化至pH=1,放置、结晶、过滤、洗涤、干燥,制得EDTA。
(1)图中冷凝管装置的作用是________________________,水从接口________(填标号)通入。
(2)步骤3中加入活性炭的目的是________________;测定溶液pH的方法是____________________________。
(3)步骤4中“洗涤”时,能说明已洗涤完全的方法是________________________________________________________________________。
(4)请补充完整由EDTA、NaHCO3、FeCl3·6H2O为原料制备EDTAFeNa·3H2O的实验方案(已知EDTANa4+FeCl3
EDTAFeNa+3NaCl):
向250mL烧杯中依次加入160mL蒸馏水、23gEDTA,搅拌至完全溶解,____________________________,再分次加入21.6gFeCl3·6H2O,保温20min,调pH小于5,冷却、抽滤、洗涤、干燥得EDTAFeNa·3H2O(实验中须使用的试剂:
NaHCO3,用量为26.7g)。
2019届高三年级第一次模拟考试
(一)(南京、盐城)
化学参考答案
选择题(共40分)
单项选择题:
本题包括10小题,每小题2分,共计20分。
1.A 2.C 3.A 4.B 5.C 6.D 7.C 8.A 9.B 10.D
不定项选择题:
本题包括5小题,每小题4分,共计20分。
每小题只有一个或两个选项符合题意。
若正确答案只包括一个选项,多选时,该小题得0分;若正确答案包括两个选项,只选一个且正确的得2分,选两个且都正确的得满分,但只要选错一个,该小题就得0分。
11.A 12.A 13.BD 14.BC 15.AD
非选择题(共80分)
16.(12分)
(1)PH3+2ClO-+OH-===H2PO
+2Cl-+H2O(2分)
(2)过量的碱将NaH2PO2转化为Na2HPO3(2分)
(3)7(2分) CaCO3和Al(OH)3(2分)
(4)过量的Ag+会氧化H2PO
(2分)
(5)2NiCl2+NaH2PO2+2H2O===2Ni↓+H3PO4+NaCl+3HCl(2分)
17.(15分)
(1)羧基和酰胺键(2分)
(2)取代反应(2分)
(3)
(2分)
(4)
(3分)
(5)(6分)
18.(12分)
(1)①2∶1(2分)
②4NO2+2Ca(OH)2===Ca(NO3)2+Ca(NO2)2+2H2O(2分)
(2)与K2Cr2O7反应的n(Fe2+)=6n(K2Cr2O7)=6×0.0200mol·L-1×20.00mL×
10-3L·mL-1=2.400×10-3mol(2分)
与NO
反应的n(Fe2+)=0.1000mol·L-1×25.00mL×10-3L·mL-1-2.400×10-3mol=1.000×10-4mol(3分)
NO
的含量=
≈5.2g·L-1(3分)
19.(15分)
(1)Na2SO3+H2SO4===Na2SO4+SO2↑+H2O(2分)
(2)用90~100℃的水浴加热(2分)
(3)吸收未反应的SO2(2分)
(4)将Fe2+氧化为Fe3+(2分) 4.9<pH<7.56(2分)
(5)将滤液加热并保温在60~80℃,用氨水调节溶液pH并维持在8~9,在不断搅拌下,边通空气边滴加氨水,至有大量黑色沉淀时,静置,在上层清液再滴加氨水至无沉淀,过滤,用去离子水洗涤沉淀直至过滤液中检不出SO
(5分)
20.(14分)
(1)
(2分) 5(2分)
(2)Fe+8OH--6e-===FeO
+4H2O(2分)
避免FeO
在阴极上被还原(2分)
(3)①4FeO
+10H2O===4Fe(OH)3↓+3O2↑+8OH-(