光气安全生产企业标准合成版.docx

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光气安全生产企业标准合成版

G-86

备案号：

Q/HNSL

海宁三联化工有限公司企业标准

Q/HNSL01001-2010

光气安全生产企业标准

EnterprisestandardofPhosgeneandPhosgenation

2010-11-01发布2010-11-15实施

海宁三联化工有限公司发布

前言

本标准是部分参考国家标准GB19041-2003《光气及光气化产品生产安全规程》制定的。

与GB19041-2003相比主要不同如下：

——制定本企业光气生产过程中，各工段的安全要求

——制定本企业光气生产工段的工艺、操作及安全规程

本标准由海宁三联化工有限公司提出

本标准起草单位：

海宁三联化工有限公司

本标准主要起草人：

沈剑彬

起草日期：

2010年11月5日

实施日期：

2009年11月15日

光气生产企业标准

1.范围

本标准规定了光气生产过程中，各工段（煤气制造、光气合成）的工艺操作安全要求。

本标准适用于本企业生产、使用光气的各个部门和相关岗位。

2.规范性引用文件

下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。

凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

相关其他规程详见本企业《液氯钢瓶吊机操作、安全规程》《液氯气化操作、安全规程》、《液氧气化操作、安全规程》、《调换光气合成塔活性炭操作、安全规程》、《尾气破坏吸收工艺、操作、安全规程》及《有组织排放气体吸收安全操作规程》等。

3.要求

3.1光气制造工艺规程

3.1.1煤气合成工序

3.1.1.1反应原理

焦炭和富氧在高温下反应生产一氧化碳

3.1.1.2反应方程式

C+O2

CO2+Q

CO2+C

CO-Q

3.1.1.3流程示意图

3.1.1.4控制指标

3.1.1.4.1原材料规格

1）氧气：

含量≥99.5%

2）焦炭：

含碳量≥80%粒度30-60mm灰份≤12%水份≤4%含硫≤0.6%

3）液碱：

含量≥30%（使用时稀释至10～15%），硫酸钠含量≤0.01%，氯化钠含量≤0.01%

3.1.1.4.2产品指标

1）炉口气组份（V/V）：

CO≥85%,CO2≤10%，O2≤0.4%，CH4+H2≤4.0%

2）净化后进气柜组份（V/V）：

CO≥92%,CO2≤0.4%，O2≤0.4%，CH4+H2≤4.0%

3.1.1.4.3工艺控制指标

1）氧气缓冲罐压力：

0.2～0.3MPa

2）通氧量：

～40Nm3/h

3）炉口气压力：

≤800mmH2O

4）水洗塔压力：

～600mmH2O

5）碱洗塔压力：

～500mmH2O

6）进气柜前压力：

～400mmH2O

7）碱洗塔碱液浓度：

2～15%

8）水洗水封保证溢流口有水流出

9）安全水封保证溢流口有谁流出。

3.1.2煤气干燥工序

3.1.2.1反应原理

本工序通过将从气柜出来的一氧化碳进行压缩，用浓硫酸除去水分和灰尘，控制水分含量≤50mg/m3

3.1.2.2控制指标

3.1.2.2.1原材料规格

1）硫酸浓度：

含量≥90%

2）进气组份（V/V）：

CO≥92%,CO2≤0.4%，O2≤0.4%，CH4+H2≤4.0%

3.1.2.2.2产品指标

1）净化后进气柜组份（V/V）：

CO≥92%,水分≤50mg/m3

3.1.2.2.3工艺控制指标

1）硫酸浓度：

含量≥90%

2）CO压缩机出口压力：

0.4Mpa

3）减压缓冲罐压力：

0.2MPa

3.1.3光气合成工序

3.1.3.1反应原理

利用过量的一氧化碳在活性炭催化剂作用下与氯气反应生成光气。

3.1.3.2反应方程式

CO+Cl2

COCl2

3.1.3.3流程示意图

3.1.3.4控制指标

3.1.3.4.1原材料规格

氯气：

含量≥99.6%（V/V），水份≤50mg/m3

3.1.3.4.2产品指标

1）光气（V/V）：

65～68%

3.1.3.4.3工艺控制指标

1）液氯气化器水温：

30～45℃

2）氯气缓冲罐压力：

～0.2MPa

3）CO缓冲罐压力：

～0.2MPa

4）混合器出口温度：

≤60℃

5）氯气流量计流量：

22～40Nm3/h

6）CO流量计流量：

33～60Nm3/h

7）混合器流量计流量：

28～60Nm3/h

8）光气反应器热水回水文图：

75℃

9）一级光气反应器出口压力：

～0.15MPa

3.2光气制造操作规程

3.2.1煤气合成工序

3.2.1.1本工段任务

向光气工段提供合格的一氧化碳

3.2.1.2开机前准备工作

1）按要求备好装炉焦炭

2）配好碱洗塔所用碱液

3）装好分析仪器所用试剂

4）检查系统、管道是否畅通，管路附件是否完好可用，保持阀门处于正确开关状态

5）向备用水箱注水，向气柜水池注水

6）各水封保持有水溢流，排掉气液分离器和进气柜管内的积水

7）打开发生炉炉门、路该，清除炉内灰渣

8）试通氧，要求氧气喷嘴无堵塞现象

9）用灰渣填满氧气喷嘴周围空隙，加入5Kg左右引火物，然后将已备好的焦炭加满炉膛

3.2.1.3开车

1）打开煤气发生炉氧气喷嘴冷却水进气阀门

2）打开洗气箱上放空阀（此阀在煤气不进气柜时常开），并关闭其通向水洗塔的阀门

3）点火、鼓风

4）根据发生炉夹套温度情况，开启夹套冷却水阀门

5）鼓风约2小时候，关掉鼓风机，将氧气喷嘴周围的结块物排除

6）炉膛内焦炭用钢钎打紧，如不够时可适当补加焦炭

7）试通少量氧气，观察喷嘴是否通畅（如发现有堵塞现象应排除后方可封炉）

8）先封好炉门，再改进炉盖，才可开始通氧

9）通氧15分钟左右取样分析

10）当炉口气合格，则打开水洗塔喷淋水，启动碱液循环泵，并调节喷淋水及喷淋碱液的量

11）打开通向水洗塔的阀门，打开安全夜风的放空阀，关掉洗气箱上方的放空阀

12）数分钟后，取净化样分析，合格后方可关掉安全液封的放空阀向气柜送气

13）每半小时取净化样分析一次，要求达到控制指标，不合格气不得进入气柜

3.2.1.4正常停车

1）柜满即可停车，停车时应先停止通氧，再打开洗气箱上放空阀，关闭进气柜的阀门，打开安全液封放空阀

2）停碱液循环泵、关碱洗塔喷淋碱液阀门，关洗气箱、水洗塔及安全水封进水阀门

3）向炉内通氮气5分钟后，打开炉顶盖和炉门，排除洗气箱及水洗塔的水，继续保温，添加焦炭，加焦炭前应先扒掉底部的灰渣

4）停车时发生炉嘴及夹套冷却水切不可关闭

5）如须换炉，则不必打开发生炉顶盖门和水封排放阀，带切换进炉氧气管道阀门及进水洗塔阀门，运行正常后再处理停用炉

6）停炉后每班应用水清洗洗气箱至气柜进口水封之间的送气管道，除去灰份

3.2.1.5紧急停车

如突遇停水停电必须立即停止通氧，打开洗气箱上阀空阀。

打开炉门、炉盖，并将煤气发生炉喷嘴和夹套的冷却水切换至从备用水箱供水，随后完成停车措施。

3.2.1.6常见故障及处理方法

常见问题

故障原因

处理方法

氧气转子流量计开不上，氧气送不进炉

氧气喷嘴堵塞

排除喷嘴上的灰渣结块

流量计下流量调节阀堵塞

清洗阀门

转子卡住

修理流量计

系统压力增加

炉口或系统堵塞

冲洗或用木锤轻轻敲打输送管或停炉处理

碱液喷淋量过大或碱液含盐量大

减小喷淋量或更换碱液

洗气箱压力超过800mmHg

应停车处理

二氧化碳含量高

炉内焦炭粒度不均匀或焦炭量少燃烧完全

停炉重装或补加焦炭

碱洗塔碱洗效果不好

更换碱液或清洗碱管

分析仪器中分析试剂失效

更换分析试剂

炉口气氧含量高

燃烧不完全

减少通氧量

焦炭量过少

补加焦炭

放空管放不出气

管道堵塞

用水冲洗，清洗赃物

气柜不升降

水池缺水

给水池充水

滑轮越轨或卡死

停车矫正

输送管道泄漏

气柜上升缓慢

排除泄露，严重时停车处理

碱洗塔管道喷淋头被碳酸钠堵塞（冬天）

没有喷洒量

用蒸汽冲碱管，严重时拆管清洗

二氧化碳含量高

降低碱液浓度至8～10%，勤换碱液

氧气喷嘴、夹套烧穿或渗漏

炉口温度降低，压力急剧变化，波动的范围大

立即停止通氧气，开放空阀，关进柜阀；如果压力太大，则不急于打开炉门、炉盖，等压力下降后再打开。

氧气渗漏引起含量升高

停车处理

3.2.2光气合成工序

3.2.2.1本工段任务

生产出合格的光气，送往光气化产品车间

3.2.2.2开车前准备工作

1）检查所有设备及管道是否完好，安全附件是否完好，各仪表是否灵活好用，并检查所有阀门是否处于正确的开关状态

2）检查并判断系统内是否有空气进入，若有空气则需用氮气置换后方可开车

3）向液氯气化器通水，至水溢流，并代开器蒸汽进口阀门，使其水温保持75℃左右。

温度达到后停通蒸汽，必要时通水

4）在冬天气温很低时，打开氯气缓冲罐夹套蒸汽和水进口阀门，使其家套内热水水温保持在40℃左右

6）将液氯钢瓶放在地中衡上，并连接好管道

3.2.2.3开车

1）启动热水循环泵，向各级光气反应器通水

2）打开光气缓冲罐的放空阀

3）通知光化车间级尾气处理工序待命

4）待CO经压缩机和干燥塔净化，CO缓冲罐压力达到0.2MPa时，向光气反应器通CO

5）打开液氯钢瓶通向液氯气化器的阀门

6）待氯气缓冲罐压力达到0.2MPa时，与CO流量保持一定的比例向混合器通氯（控制CO：

Cl2=1.5：

1摩尔比为宜）

7）切记混合器温度不能超过60℃

8）通氯30分钟后，光气取样分析，若不合格继续放空，合格后通知光化车间，并打开去光气化产品车间的阀门，关闭放空阀

9）向热水循环槽通水，使其温度保持在75℃左右

10）运转中每30分钟记录一次，一小时分析光气含量一次，并随时检测游离氯，经常校对氯气及CO用量，及时调整配比

11）经常检查设备、管线及附件的密封情况，发现泄漏应及时处理

3.2.2.4正常停车

1）关氯气近混合器阀门，关氯气钢瓶进氯气气化器阀门

2）若短时停车，氯气缓冲罐压力无需用尽，若长期停车时须将氯气缓冲罐中氯气用尽后再停CO

3）停CO压缩机

4）关CO进混合器阀门

5）停止向液氯气化器通蒸汽

6）待光气反应器夹套出水温度降下后，停止想热水循环槽通水，并可停泵

7）若长时间停车，应将光气缓冲罐放空阀打开，以便时合成系统的余压排尽，待合成系统的压力降至0后再关闭光气缓冲罐的放空阀，短时间停车则不必如此操作

8）长时间停车还应关闭号气柜出口阀门

9）长时间停车应关闭冷冻脱水器冰盐水的进出口阀门

3.2.2.5紧急停车

若遇突然停水停电，操作步骤同正常停车，热水循环泵采用的时双电源，应保持泵持续运转

3.2.2.6常见故障及处理方法

常见问题

故障原因

处理方法

混合器出口温度超过60℃

煤气水分含量超标

按煤气水分含量超标时处理方法进行处理

氯气水分含量超标

更换原料

光气反应器夹套回水温度过高

煤气或氯气水分含量超标

按上述处理方法处理水分超标

热水循环槽水温过高

开大冷却水量

热水循环泵损坏

切换另一台泵

光气中游离氯含量偏高

氯气量过高

核对CO与Cl2配比，并适当调整

分析试剂失效

检查、更换分析试剂

催化剂失效

确认无其他原因，更换催化剂

反应系统压力增高

反应不好

提高反应温度，核对CO与Cl2配比

原料水分含量过高

检查原料核对CO与Cl2含水，并按要求处理

CO中杂气含量过高

分析CO中的杂气，若过高，应考虑停用，并放空重新造气

系统漏气，有空气抽入压缩系统中

检查CO压缩机前系统的设备管路附件

光气含量低

Cl2通量太小

控制好氯气气化量

3.3光气制造安全规程

3.3.1总则

3.3.1.1适用范围

本规程适用于以焦炭为其实原料和氧气发生反应生成一氧化碳，然后与氯气反应制备光气的生产过程

3.3.1.2安全生产的基本原则

1）本装置使用的原料多为易燃、易爆或高毒、强腐蚀性介质，因此应特别注意劳工安全与卫生防护，采取必要的安全与消防措施，确保生产顺利进行。

2）本装置上岗操作人员必须经过培训和安全教育、熟练掌握多种消防器材的使用，并经考试合格后方可上岗操作；严格遵守操作规程，杜绝跑、冒、滴、漏现象发生；生产过程中采取严格的防火、防爆、防中毒、防灼伤邓安全保护措施。

将事故消灭在萌芽状态。

3）严格执行岗位责任制、巡回检查制和交接班制，生产过程中发现隐患或发生事故应认真处理，及时报告，如实记录，交班时交接清楚。

4）车间必须配备足够适用的消设施，消防设施的维护保养落实到人。

生产区内严禁明火，严格火种和动火工作的管理。

消防安全工作除由厂消防统一协调管理外，车间应建立一支义务消防队，协助抓好本车间的消防安全工作。

5）设备的管理与维护要落实到人，设备检修及进行施工作业，必须办理安全检修许可证，采取可靠的安全技术措施，每次作业前，应与现场值班人员联系，由值班人员在检修许可证上签字后，方能施工。

6）必须及时做好防暑、防冻、防风、防汛、防雷等季节性的安全防范工作，防止自然灾害，确保安全生产。

7）禁止无关人员进入车间。

职工进入操作岗位、施工现场时，必须按要求穿戴好劳动安全防护用品。

8）厂方必须组建事故抢救指挥系统，建立事故救援预案。

（详见《危险品紧急救援预案——海宁三联化工有限公司》）。

3.3.2物料主要物性及安全要求

1）氧气：

是助燃物质。

是易燃物、可燃物燃烧爆炸的基本元素之一。

本原料采用液氧形式贮存，气化后使用。

贮存区域远离火源、热源，应与易燃气体、金属粉末等分开存放。

2）焦炭：

要求放在阴凉通风处，并要求与货源分开存放，存放区域设置消防设施。

3）液氯：

是助燃物质。

在日光下与易燃气体混合时会发生燃烧爆炸。

若遇高热，容器内压增大，由开列和爆炸的危险。

应储存于阴凉、通风的仓间内，仓温不宜超过30℃，远离火源、热源，防止日光直射，应与易燃、可燃物、金属粉末分开存放。

空、实瓶严禁混放。

搬运时轻装轻卸，防止钢瓶及附件破损。

4）液碱：

强腐蚀性物质，与强酸、金属及易燃物质分开存放。

5）盐酸：

强腐蚀性物质，与碱类、金属粉末、卤素、易燃、可燃物分开存放。

6）硫酸：

强腐蚀性物质，与碱类、金属粉末、卤素、易燃、可燃物分开存放。

3.3.3产品主要物性及安全要求

本装置的中间产品为一氧化碳，产品为光气。

器物性及使用要求如下：

1）一氧化碳：

与空气混合能形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧、爆炸。

应与氧气、压缩空气、氧化剂等分开存放。

本装置采用湿式奇诡贮存一氧化碳。

2）光气：

高度物质。

化学反应活性较高，遇水反应发热放出有毒的腐蚀性气体。

若遇高热、容器内压增大，由开裂和爆炸的危险。

光气严禁贮存，直接用于下游车间的生产，过剩的光气通过尾气吸收破坏系统处理后，大部分转变为盐酸，少量尾气达标排放。

3.3.4操作过程中的安全要求

本装置使用的原料多为易燃、易爆或高毒、强腐蚀性介质，在生产中应严格按照操作规程操作，并切记注意以下事项：

1）本装置在煤气发生炉的出口设置了防爆膜，若防爆膜起跳应马上停炉检查。

2）洗气箱安全水封有煤气泄漏，应立即停炉查找原因。

3）氧气进煤气发生炉的底部装设一球阀，用于氧气喷嘴堵塞时的疏通。

此阀只有在停炉且温度降下来后方可开启。

4）停炉后，要想煤气发生炉通氮5分钟后方可开启顶盖门，以防产生爆炸伤人。

5）气水份力气和气柜的进气管应定期排水，且排水时必须有2人在场，以防发生煤气中毒事件。

6）液氯刚瓶的搬运应采用电动葫芦，严禁滚动钢瓶。

空瓶和实瓶应分开存放。

7）液氯钢瓶发生泄漏时，应立即将其推入中和池中。

8）混合器出口温度超过60℃时应立即关闭氯气、CO进气阀，查找原因。

9）抽风机要求每天24小时运行，保持光气房内微负压。

若光气房发生光气泄露，可立即开启蒸汽喷淋，并关闭氯气、CO进气阀。

10）没有操作必要，严禁进入光气房。

11）操作人员要认真做好记录，每三十分钟记录一次，记录要真实。

12）车间管理人员和操作人员班中巡查，班前班后检查，即使发现不正常情况，作出处理，并做好如实记录，交接班时交接清楚。

13）在吊装物料时，下方严禁站人。

14）工作室内不准饮食和存放食物。

3.3.5机电设备的安全技术规定

1）本车间的煤气厂房属于乙类厂房，光气车间属于甲类厂房，厂房的总平面布置图和厂房建筑必须符合《建筑设计防火规范》，电气、仪表的设计、选型和使用应符合2区场所的防暴要求。

2）厂房内及周围区域严禁明火；金属设备、管道应可靠接地，接地电阻应小于10Ω。

3）所有电气设备不带电的金属外壳、金属构件、管道均应做好接零、接地。

4）所有机电设备的操作应严格遵守其相应要求。

5）设备检修、现场动火时，应按“化工企业安全管理制度”有关规定执行。

3.3.6劳动保护和劳动环境的安全规定

1）岗位操作人员必须佩带好规定的劳动保护用品。

各岗位每人配备过滤防毒面具一套。

煤气工段每班配备2个便携式煤气报警器，并须定期检查。

光气车间的光气浓度报警仪需定期检查其探头是否损坏，若损坏需立即更换。

另外车间应配备一定数量的光气监测试纸。

2）按《工作场所有害因素职业接触限值》（GB2-2002）规定CO、光气、氯气在车间最高允许浓度为：

CO：

30mg/m3，光气：

0.5mg/m3，氯气：

1.0mg/m3

3.3.7消防安全规定

1）车间建筑应符合《建筑设计防火规范》，电气设备的选用与维护应按照《爆炸和火灾危险场所电力装置设计规范》和《化工厂电气设备技术管理规程》执行，消防设施的设计与设置，应按《石油化工企业防火规范》执行。

2）各岗位应备足使用的消防器材，操作人员应会使用。

4.试验方法

4.1工作原理

一氧化碳、混合比及光气含量的检测，均采用1902奥式气体分析仪进行。

往分析仪中通入一定量的混合气体（100ml），通过选择合适的吸收溶剂对部分气体进行选择性吸收，从而测定其含量。

4.1.1一氧化碳含量检测，使用30%NaOH溶液作为吸收溶剂，工作原理为NaOH吸收一氧化碳中的二氧化碳，直接读出CO含量。

2NaOH+CO2

Na2CO3+H2O

4.1.2光气含量的检测，使用30%NaOH溶液作为吸收溶剂，工作原理为NaOH吸收COCl

2而剩余CO，减量法得出含量。

3NaOH+COCl2

2NaCl+NaHCO3+H2O

4.1.3一氧化碳与氯气混合比的测定，使用15%硫代硫酸氢钠作为吸收溶剂。

Na2S2O3+4Cl2+5H2O

2NaCl+2H2SO4+6HCl

使用奥式气体分析仪具有结构简单、操作方便及价格便宜的优点，但其精确度存在不足，因此企业还须考虑配备红外在线检测设备。

5.标志、标签和包装

本产品不进行独立包装，全部用于下游车间的光化产品生产，光化反应过程中多余的光气经过尾气破坏吸收后，达标排放。

（注：

本资料素材和资料部分来自网络，仅供参考。

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）