卷1答案.docx
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卷1答案
问答题
1.共振线为原子基态向第一激发态跃迁而产生的，在原子吸收条件下温度约为2000℃-3000℃之间，由玻耳兹曼分布可知在此温度下原子绝大多数处于基态，基态原子吸收共振线。
2.气-液色谱法流动相为气体，固定相为液体。
分离原理是利用组分与固定液的溶解挥发能力不同进行分离。
可适用于在固定液中有一定溶解度的样品。
3.是*跃迁引起的，因为溶剂极性增大最大吸收峰红移。
4．电极分成两大类，即：
金属基电极和离子选择电极（膜电极）
离子选择性电极分两大类：
原电极（包括晶体膜电极和非晶体膜电极）及敏化电极。
5.由于氧的吸电子数能力比碳大,因此，C-H质子的电子云密度比O-H质子的电子云密度大，故C-H质子被屏蔽的程度比O-H质子大。
1.共振线为原子基态向第一激发态跃迁而产生的，在原子吸收条件下温度约为2000℃-3000℃之间，由玻耳兹曼分布可知在此温度下原子绝大多数处于基态，基态原子吸收共振线。
2.保留值是由色谱过程的热力学因素决定的，保留值可用于定性分析。
3.会改变，向低波数方向移动，因=1307
M增大，减小
4.参比电极应保持电位基本恒定不变应满足下列条件：
连续性，重现性，稳定性好。
5.乙酰丙酮存在有酮式和烯醇式的互变异构，即
在极性溶剂中，酮式易形成分子间氢键，故在极性溶剂中，以酮式结构为主。
其紫外吸收光谱是由酮羰基的n*跃迁产生，max出现在280nm左右，max100。
而在非极性溶剂中，烯醇式易形成分子内氢键，故在非极性溶剂中，以烯醇式为主。
其紫外吸收光谱是由酮羰基的*跃迁产生跃迁产生，max出现在240nm左右，max104。
由此可见，从极性溶剂到非极性溶剂转变时乙酰丙酮的最大吸收波长及相应的摩尔吸收系数均有变化。
1.（44385分）
CH3CH=CHCH=CHNH2CH2=CHCH2CH=CHNH2CH3CH2CH2CH2CH2NH2
2.（43335分）
一般考虑有以下几方面：
1.与色谱柱不发生不可逆的化学作用
2.能溶解被测组分
3.粘度尽可能小
4.与采用检测器性能相匹配
5.毒性小，易纯化且价廉
3.（5分）
加入缓冲溶液控制溶液pH在4~5,目的一是防止溶液OH-浓度太大,干扰氟离子电极的测定;二是防止H+浓度太大生成HF而影响测定.
4.（5分）
（4）,因为氟离子的电负性大,诱导作用强.
5.
19F9，31P15，1H1，7Li3的质量数为奇数，原子序数也为奇数，因此自旋量子数I为半整数。
12C6，16O8，4He2的质量数为偶数，原子序数也为偶数，因此自旋量子数I为零。
14N7的质量数为偶数，原子序数也为奇数，因此自旋量子数I为整数。
1.（41235分）或读数指示器
作用：
光源：
较宽的区域内提供紫外连续电磁辐射。
单色器：
能把电磁辐射分离出不同波长的成份。
样品池：
放待测物溶液。
参比池：
放参比溶液。
检测器：
检测光信号（将光信号变成电信号进行检测）
记录器：
记录并显示成一定的读数
2.（43375分）
方法有：
1.标准偏差σ，它是指在0.607倍峰高处色谱峰宽度一半时对应值；
2.半峰宽W1/2，即指峰高一半时所对应的峰宽；
3.峰底宽度Wb，即指峰两侧拐点上的切线在基线上的截矩Wb=4σ。
3.（5分）
Ha，Hb，Hc；因受Br-的诱导效应较小。
4.（5分）
分配比变化范围宽的复杂试样。
5.
分为伸缩振动和弯曲振动，伸缩振动又可分为对称伸缩，反对称伸缩；弯曲振动又可分为剪式振动，非平面摇摆，扭曲振动，平面摇摆。
1.（24745分）
（1）C-CC-NC-O
（2）因为E=h，E=hc
h,c为常数
所以E与
成正比，
=104/
E与成反比
2.（43455分）
据灵敏度计算公式S=KI2R（（c-s）/c）（Tf-Tb）可知：
为了提高S可增加桥路电流I，降低池体温度Tb及选择导热系数大的载气，使（c-s）值增加。
其中影响最大的是桥路电流I。
3.（5分）
减小填料粒度，H∞dp2，同时也减小了孔穴的深度。
4.（5分）
背景吸收包括分子吸收和光散射。
它使吸收值增加，产生正误差。
分子吸收是指原子化过程中生成的分子气体，氧化物，氢氧化物和盐类分子对辐射的吸收。
背景吸收通常采用扣除方法来消除：
氘灯法和偏振-蔡曼法。
5.
甲醇、乙醚、乙醇、正丁醚、水、乙腈、环己烷在紫外光区无吸收，因此，它们能作为紫外光谱测定中的溶剂。
1.（43985分）
（1）C=O
（2）
2.（5分）
答：
（1）增大相比将使固定液体膜厚度df增大，这将使Deemter公式中的传质阻力项系数C值增大，因此将使塔板高度H增大。
（2）减小进样速度，将使所有的分子并非同时进入同时进入色谱住，造成柱前谱峰扩宽，而使H值增大。
（3）增高载气流速，将会因流速值不同，而增大或减小H。
（因为板高方程中的后两项相反的效果产生竞争）。
（4）降低填料的进粒度，将增大填粒的比表面积，且降低了液膜的厚度，因此，从Deemter公式可知，可减小C项和A项，就整体而言，会降低H。
（5）降低色谱柱的柱温，将减小组分在气相和液相的扩散速率，从Deemter方程式可以看出，这将减小B而加大C，因此H是增大还是减小，则将由B，C的相对大小来决定。
3.（5分）
按一定的程序，连续改变流动相的配比和极性强度，通过改变流动相载液的极性来改变被分离组分的分离因素，以提高分离效果。
分离极性相差很大的混合物。
4.
HBHAHC
5.
作用：
光源：
发射待测元素的特征谱线。
原子化器：
产生气态的基态原子，以便吸收待测谱线。
单色器：
将欲测的谱线发出并投射到检测器中。
检测系统：
将光信号转化为电信号，经过放大器放大，输入到读数装置中进行测量。
1.（43995分）
（1）伸缩振动强
（2）反对称伸缩振动强
（3）基频峰强
因红外吸收峰强度与偶极矩变化大小及振动形式有关。
2.（43395分）
固定液是一类高沸点的有机化合物，它广泛应用于气相色谱法中作为液体固定相。
对它要求：
热稳定性好且不易流失，化学稳定性好，凝固点低，粘度小和对被测组分有一定的溶解能力。
3．可能的跃迁类型有σσ*，nσ*，ππ*，nπ*
σσ*远紫外
nσ*紫外
ππ*紫外
nπ*近紫外和可见
4．由于质子之间相互作用所引起的，这种作用称自旋-自旋偶合；由自旋偶合所引起的谱线增多的现象称自旋-自旋分裂。
由于偶合裂分现象的存在，使我们可以从核磁共振谱上获得更多的信息，如根据偶合常数可判断相互偶合的氢核的键的连接关系等，这对有机物的结构剖析极为有用。
5.
光谱定量分析基本关系式为：
I=aCb，logI=loga+blogc
上式中，a，b在一定条件下为常数，在常数的情况下，谱线强度（I）与被测物浓度（C）成正比，这就是光谱定量分析的基本关系式。
B称为自吸系数,无自吸时,b=1,b<1时有自吸,b愈小,自吸愈大.a与试样的蒸发有关,受试样组成、形态及放电条件等的影响。
正因为Ａ的情况，在实验过程中，ａ值不可能保持为一常数，ａ值变化，Ｉ随着变化，因此，通过测量谱线的绝对强度进行定量分析时会产生较大误差，准确度受到影响。
假如采用内标法，即引用内标元素的内标线与被测元素的分标线组成分析线对，其基本关系式为：
log（I1/I2）=loga+blogc,式中I1和I2为分析线和内标线的强度。
采用测量分析线对的相对强度（I1/I2）来代替谱线绝对强度（I）就可以减少实验条件变化（a的变化）的影响，也即实验条件变化对谱线绝对强度有较大的影响，但对分析线和内标线强度影响是均等的，其相对强度受影响不大，这样就能减少误差，提高测定的准确度。
这就是要引入内标元素，采用内标法的原因所在。
1.（24745分）
（1）C-C>C-N>C-O
（2）因为E=h，E=ch
c,h为常数
所以E与
成正比，
=104/
E与成反比
2.
（1）电子捕获
（2）热导池（3）火焰光度（4）氢火焰离子化
3．组分数，定性，定量，柱效，柱选择性等。
4．加入缓冲溶液控制溶液pH在4~5,目的一是防止溶液OH-浓度太大,干扰氟离子电极的测定;二是防止H+浓度太大生成HF而影响测定。
5.
（1）这两个化合物具有相同的母体基数，且都有两个共轭的双键。
但它们在共轭系统中取代基的个数不一样，化合物（a）有四个，而化合物（b）只有三个，它们在紫外光区的最大吸收波长相差5nm，故可以用它们的紫外吸收光谱加以区别。
（2）这两个化合物虽然具有相同的母体基数、共轭双键数、烷基取代数。
但化合物（a）是同环二烯且有二个-烷基取代，共增值75nm。
而（b）化合物有一个-烷基取代，有一个环外双键增值23nm。
这两个化合物的吸收值差为增值75nm-23nm=52nm。
故可以用它们的紫外吸收光谱区别。
1.（41495分）
（1）有，
（2）无，（3）有，（4）无
2.（44275分）
均裂：
H3C-CH3→H3C•+•CH3
异裂：
H3C-CH3→H3C++∶CH3
半异裂：
H3C-CH3→H3C++•CH3
3．它们的摩尔吸收系数差异很大，故可用摩尔吸收系数不同加以区别；也可
在不同极性溶剂中测定最大吸收波长，观察红移合紫移，以区别这两种跃
迁类型。
4．电极分成两大类，即：
金属基电极和离子选择电极（膜电极）
离子选择性电极分两大类：
原电极（包括晶体膜电极和非晶体膜电极）及敏化电极。
原电极：
晶体（膜）电极（又分为均相膜电极和非均相膜电极）
非晶体（膜）电极（又分为刚性基质电极和流动载体电极）
敏化电极：
气敏电极和酶（底物）电极
金属基电极包括第一类电极，第二类电极，第三类电极和零类电极
5.
不正确，决定两组分能否分离的关键是热力学参数，选择性因子，如果=1，无论色谱柱柱效如何高，A、B两组分是无法分离的。
1.（41035分）
1H核
∵共=2H。
/h
当H。
一定时，共，而1H的核磁矩最大，因此其共振频率最大。
2.（5分）
max和λmax
3．（3）（4）
（1）
（2）
4．这种从基态到第一激发态间的直接跃迁又最易发生，因此对大多数元素来说，共振线是元素的灵敏线。
在原子吸收分析中，就是利用处于基态的待测原子蒸气对从光源辐射的共振线的吸收来进行分析的。
5.
（1）增大相比将使固定液体膜厚度df增大，这将使Deemter公式中的传质阻力项系数C值增大，因此将使塔板高度H增大。
（1）减小进样速度，将使所有的分子并非同时进入同时进入色谱住，造成柱前谱峰扩宽，而使H值增大。
（2）增高载气流速，将会因流速值不同，而增大或减小H。
（因为板高方程中的后两项相反的效果产生竞争）。
（3）降低填料的进粒度，将增大填粒的比表面积，且降低了液膜的厚度，因此，从Deemter公式可知，可减小C项和A项，就整体而言，会降低H。
（4）降低色谱柱的柱温，将减小组分在气相和液相的扩散速率，从Deemter方程式可以看出，这将减小B而加大C，因此H是增大还是减小，则将由B，C的相对大小来决定。
（5）（2057）
[答]UV-VIS;AAS及IR;避免AAS火焰中非吸收光的干扰和使IR光谱能获得精细结构。
（6）（4124）
[答]1为HCl的2为DCl的
=（M1*M2）/（M1+M2）1/2=[（3505/36.5）/（71/37.5）]=0.515
2/
1=（1/2）1/2
2=（1/2）1/2
1
HCl=2886*（0.515）1/2=2072cm-1
（7）（4093）
[答]（',）和（,）为Donnan（道南）电位，（',）为扩散电位。
4.
减小填料粒度，H∞dp2，同时也减小了孔穴的深度。
5.
答：
当试样为非极性、固定相为非极性时，试样中各组分按沸点次序先后流出色谱柱，沸点低的先出峰，沸点高的后出峰。
当试样为极性、固定相为极性时，试样中各组分主要按极性顺序出峰，极性小的先出峰，极性大的后出峰。
当试样为极性、非极性混合物，固定相为极性时，非极性组分先出峰，极性组分（或易被极化的组分）后出峰。
当试样为形成氢键型，固定相为极性、氢键型时，按与固定相形成形成氢键能力大小先后出峰，不易形成氢键的最先出峰，形成氢键能力大的后出峰。
1.（44395分）
（3）（4）
（1）
（2）
2.（40725分）
由于组分在液相中的扩散系数比在气相中的扩散系数小4~5个数量级。
因此，在液相色谱中，范氏方程中的分子扩散项对柱效能的影响很小，可以忽略不计。
3.（5分）
由五大系统组成：
气路系统，进样系统，分离系统，温控系统和记录系统
作用：
气路系统：
供给连续稳定的载气。
进样系统：
将液体或固体试样，在进入色谱柱前瞬间气化，然后快速定量地转入到色谱柱中。
分离系统：
用于混合物各组分的分离
温控系统：
设定，控制，测量色谱柱炉，气化室，检测器三处的温度。
记录系统：
将载气里被分离组分的量转变为易于测量的信号。
4.（5分）
能使吸收峰波长向长波长方向移动的杂原子基团称为助色团,如-NH2,-NR2,-OH,-OR,-SR,-Cl,-Br,-I。
若在饱和碳氢化合物中引入含有π键的不饱和基团,将使这一化合物的最大吸收峰波长移至紫外及可见区范围内,这种基团称为生色团,如-C=C-,-C=O-,-C=N-,-N=N-,-C=S,-N=O等。
5.
判断法则应为：
若振动前后引起偶极炬的变化者，是具有红外活性的，否则为非红外活性的。
因此具有红外活性者为：
（2），（4），（6），；非红外活性者为：
（1），（3），（5）。
1．（41335分）
[答]历程：
喷雾，雾滴破碎，脱水，去溶剂，挥发成分子，原子化
影响原子化效率的因素（火焰中）
1．火焰类型与组成
2．控制合适的火焰温度
3．蒸气中基态原子的一部分可能吸收热能而被激发或电离，也可能生成分子状态，也会影响原子化效率。
2．（25165分）
[答]真空系统，进样系统，电离室，加速室，离子分析器，检测系统。
3.（5分）程序升温气相色谱法
4.（5分）固定相为非极性流动相极性的液相色谱为反相液相色谱，正相刚好相反。
5.
答：
一方面，在测定氟离子时，Al3+的存在会发生下述综合反应：
Al3++6F-=AlF63-
而干扰F—的测定。
使用柠檬酸盐缓冲溶液，可使用Al3+与柠檬酸盐形成稳定的络合物而排除Al3+的干扰。
另一方面，在pH值高时，氢氧离子的干扰非常严重，因为在晶体电极表面存在下列化学反应：
LaF3（固）+3OH-=La（OH）3（固）+3F-
反应释放出的氟离子将增高试液中F—的含量。
若pH过低，会发生下列反应：
F-+H+=HF;F-+HF=HF2-
影响了试液中F—的活度。
故需控制试液的pH值在5.0~5.5之间。
1.（43025分）
共振线是电子在基态与最接近的能级间的跃迁所产生的，因此共振线的跃迁概率大，强度高，有利于提高分析的灵敏度。
2.（41155分）
OH-有干扰，因为OH-与F-的离子半径相近，所带电荷相同，因此能进入LaF3晶格参与F-的响应。
Al3+,Fe3+也产生阳离子干扰，它们均能与F-配合，降低了F-的有效浓度。
TISAB的作用是：
1.控制溶液的离子强度，维持活度系数恒定
2.掩蔽干扰离子
3.控制溶液的pH值
3.不对。
因为取样不具有代表性，金币的均匀性未知，部分溶解的试样组成不能代表整体试样的组成，故操作不正确。
4.
由五大系统组成：
气路系统，进样系统，分离系统，温控系统和记录系统
作用：
气路系统：
供给连续稳定的载气。
进样系统：
将液体或固体试样，在进入色谱柱前瞬间气化，然后快速定量地转入到色谱柱中。
分离系统：
用于混合物各组分的分离
温控系统：
设定，控制，测量色谱柱炉，气化室，检测器三处的温度。
记录系统：
将载气里被分离组分的量转变为易于测量的信号。
5.
不能区别（１），它们是手性异构；可以区别（２），它们是顺反异构．
1.（41442分）
两种分光光度计均有光源，单色器，吸收池（或原子化器），检测器和记录仪组成。
但在设计位置上是不同的。
前者光源原子化器单色器检测记录
后者光源单色器吸收池检测记录
2.它们的摩尔吸收系数差异很大，故可用摩尔吸收系数不同加以区别；也可
在不同极性溶剂中测定最大吸收波长，观察红移合紫移，以区别这两种跃
迁类型。
3.
电极分成两大类，即：
金属基电极和离子选择电极（膜电极）
离子选择性电极分两大类：
原电极（包括晶体膜电极和非晶体膜电极）及敏化电极。
原电极：
晶体（膜）电极（又分为均相膜电极和非均相膜电极）
非晶体（膜）电极（又分为刚性基质电极和流动载体电极）
敏化电极：
气敏电极和酶（底物）电极
4.组分数，定性，定量，柱效，柱选择性等。
5.
梯度淋洗就是在分离过程中，让流动相的组成、极性、pH值等按一定程序连续变化，使样品中各组分能在最佳的k下出峰。
适合于样品中组分的k值范围很宽的复杂样品的分析。
不同点：
程序升温是通过程序改变柱温，而梯度淋洗是过改变让流动相的组成、极性、PH值来达到改变k的目的。
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