二、多选题
10.滴定度是指每毫升标准溶液相当于被测定物质的克数,通常用T(
)表示,T(
)=0.04g/mL,表示每毫升标准盐酸溶液恰好与0.04克NaOH完全反应。
现有含Na2CO3的混合物样品,用上述标准盐酸滴定,若以酚酞为指示剂测得该样品的滴定度为0.073g/mL。
则该样品中可能还含有的物质是()
A.NaOH、KOHB.K2CO3、NaHCO3
C.Na2SO4、KHCO3D.KOH、Ba(OH)2
三、综合题
11.电解质溶液是中学化学中的非常重要的知识点,请根据要求填空。
(1)向NaHSO3溶液滴加石蕊溶液后变红,则HSO3-的电离程度___其水解程度(填“>”或“=”或“<”)。
该物质能___(填“促进”或“抑制”)水的电离。
(2)酸碱中和滴定时,不宜用___(填“酚酞”“石蕊”或“甲基橙”)用作指示剂。
用标准的NaOH滴定未知浓度的盐酸,选用酚酞为指示剂,造成测定结果偏高的原因可能是___(填字母)。
A.未用标准液润洗碱式滴定管
B.盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过,未用待测液润洗
C.滴定到终点读数时发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液
D.滴定终点读数时,俯视滴定管的刻度,其它操作均正确
(3)醋酸(CH3COOH)是一种弱电解质,25℃时,醋酸的电离平衡常数表达式Ka=___。
①将等体积等物质的量浓度的醋酸和氢氧化钠溶液混合后,溶液呈___(填“酸性”,“中性”或“碱性”,下同),溶液中c(Na+)___c(CH3COO-)(填“>”或“=”或“<”)。
②pH=3的醋酸和pH=11的氢氧化钠溶液等体积混合后溶液呈___。
若物质的量浓度相同的醋酸和氢氧化钠溶液混合后,溶液中c(Na+)=c(CH3COO-),则混合后溶液呈___。
(4)现有a.醋酸、b.盐酸、c.硫酸三种溶液,根据要求答题。
①若它们物质的量浓度相等,它们的pH由大到小的关系为___(用abc表示,下同)。
②若它们的pH相等,它们物质的量浓度由大到小的关系为___。
③若它们的pH相等,均加水稀释100倍后,其pH由大到小的关系为___。
12.
(1)①25℃时,NaHCO3溶液呈碱性,原因是___________水解引起的(填“Na+”或“HCO3-”);
②常温下,0.0100mol/L盐酸的pH=___________;
③用0.0100mol/L盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液,酚酞作指示剂,滴定终点时,溶液的颜色由浅红色变为___________(填“蓝色”或“无色”),且半分钟内保持不变。
(2)①已知H2与O2反应生成1molH2O(g)时放出241.8kJ的热量,请完成该反应的热化学方程式:
2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)△H=___________kJ/mol;
②已知:
C(石墨,s)=C(金刚石,s)△H>0,则稳定性:
石墨___________金刚石(填“>”、“<”或“=”)。
(3)在某密闭容器中进行可逆反应:
FeO(s)+CO(g)
Fe(s)+CO2(g)△H>0,平衡常数表达式为K=
。
①反应达到平衡后,向容器中通入CO,化学平衡向__________方向移动(填“正反应”或“逆反应”);
②若升高温度,平衡常数K___________(填“增大”、“减少”或“不变”);
③查阅资料得知1100℃时K=0.263。
某时刻测得容器中c(CO2)=0.025mol/L,c(CO)=0.10mol/L,此时刻反应__________平衡状态(填“达到”或“未达到”)。
(4)电化学是研究化学能与电能相互转化的装置、过程和效率的科学。
①根据氧化还原反应:
2Ag+(aq)+Cu(s)=2Ag(s)+Cu2+(aq),设计的原电池如图一所示,X溶液时__________溶液(填“CuSO4”或“AgNO3”);
②图二装置在铁件上镀铜,铁作阴极,则铜极上的电极反应是___________。
参考答案
1.D
【解析】
【分析】
【详解】
A.据图可知c(SO32-)=c(HSO3-)时pH=7.19,Ka2(H2SO3)=
c(H+)=10-7.19,则Ka2(H2SO3)的数量级为10-8,故A正确;
B.甲基橙的变色范围为3.1-4.4,滴定第一反应终点pH在4.25,所以可以选取甲基橙作指示剂,溶液由红色变为橙色,故B正确;
C.Y点溶液中存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=2c(SO32-)+c(HSO3-)+c(OH-),且该点c(SO32-)=c(HSO3-),所以存在3c(SO32-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-),故C正确;
D.Z点溶质为Na2SO3,SO32-水解生成HSO3-,SO32-水解和水电离都生成OH-,所以c(HSO3-)<c(OH-),故D错误;
故答案为D。
【点睛】
H2SO3为二元弱酸,与氢氧化钠反应时先发生H2SO3+NaOH=NaHSO3+H2O,再发生NaHSO3+NaOH=Na2SO3+H2O,所以第一反应终点溶液溶质为NaHSO3,此时溶液呈酸性,说明亚硫酸氢根的电离程度大于水解程度;第二反应终点溶液溶质为Na2SO3。
2.B
【解析】
【分析】
【详解】
A.c(HA)=c(A-)时,K(HA)=
=10-4.75,常温下K(HA)数量级约为10-5,故A正确;
B.当c(H2B-)=c(H3B)时,Ka1=c(H+)=10-2.5,c(H2B-)=c(HB2-)时,Ka2=c(H+)=10-7.2,HB2-的电离程度更小,则Ka3<10-7.2,H2B-的水解平衡常数Kh=
=10-11.5<Ka2=10-7.2,说明H2B-的水解程度小于电离程度,常温下0.01mol/L的NaH2B溶液的pH小于7,故B错误;
C.滴定终点溶液呈碱性,NaOH溶液滴定HA溶液应选择酚酞作为指示剂,故C正确;
D.当横坐标为37.50时,溶液为Na2HB、NaH2B等物质的量混合物,溶液中存在电荷守恒①c(H+)+c(Na+)=3c(B3-)+2c(HB2-)+c(H2B-)+c(OH-),物料守恒:
②2c(Na+)=3c(H3B)+3c(H2B-)+3c(HB2-)+3c(B3-),将①×2-②,得2c(H+)+c(H2B-)+3c(H3B)=2c(OH-)+3c(B3-)+c(HB2-),故D正确;
故选B。
【点睛】
本题考查酸碱混合溶液定性判断及弱电解质的电离,侧重考查图象分析判断及计算能力,明确酸性强弱判断方法、电离平衡常数与水解平衡常数关系是解本题关键,C为解答易错点,注意指示剂的选择原则,D为难点,注意电荷守恒和物料守恒的应用。
3.A
【解析】
【分析】
【详解】
A.甲基橙的变色范围是3.1~4.4,所以用标准的盐酸溶液滴定含甲基橙的氢氧化钠溶液,终点时溶液由黄色变成橙色,A正确;
B.SO2和氯化钡不反应,选项B不正确;
C.向葡萄糖溶液中加入新制氢氧化铜,加热至沸腾,有砖红色沉淀生成,C不正确;
D.海水提取溴的过程发生氧化还原反应,D不正确;
答案选A。
4.A
【解析】
【分析】
以甲基橙为指示剂,反应后溶液颜色变色范围为3.1~4.4,溶液呈酸性,可发生Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2O,用酚酞作指示剂,变色范围是8.2~10,溶液呈碱性,发生Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl,以此分析解答。
【详解】
以甲基橙为指示剂,反应后溶液颜色变色范围为3.1~4.4,溶液呈酸性,可发生Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2O,用酚酞作指示剂,变色范围是8.2~10,溶液呈碱性,发生Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl。
分别用0.1mol/LHCl滴定。
一份用酚酞做指示剂,消耗盐酸amL;另一份用甲基橙做指示剂,消耗盐酸bmL,如b=2a,则只含有Na2CO3;
如只有NaOH,则只发生NaOH+HCl=NaCl+H2O,a=b;
①用酚酞作指示剂,滴定终点溶液呈弱碱性,若a=0,说明不含Na2CO3,只含NaHCO3,故①正确;
②若a=b,则固体中只含NaOH,说明不存在Na2CO3或NaHCO3的反应,故②正确;
③若b>a,如说明一定含有Na2CO3,而2a>b,则一定含有NaOH,所以固体中含有NaOH、Na2CO3,故③正确;
④如b=2a,则只含有Na2CO3,如只含有NaHCO3,a=0,若2a<b,则固体中含有Na2CO3、NaHCO3,故④正确;
故选A。
5.C
【解析】
【分析】
先根据盐类水解考虑溶液的酸碱度,再根据指示剂的变色范围与酸碱中和后的越接近越好,且变色明显,溶液颜色由浅入深容易观察,反之现象不明显。
碳酸氢钠为强碱弱酸盐,溶液为碱性,与酸反应生成二氧化碳和水,二氧化碳能溶于水,溶液偏酸性,据此回答问题。
【详解】
若选用酚酞做指示剂,碳酸氢钠显碱性,溶液最初为红色,与硫酸滴定后产生硫酸钠、水和二氧化碳,二氧化碳能溶于水,故反应完全后,溶液处于中性或偏酸性,酚酞的变色最低值为8.2,无法表现最终状态,即酚酞不合适。
若选用甲基橙为指示剂,滴定终点时溶液为橙色,过程中溶液由黄色变为橙色,颜色易观察。
综上所述,可选用甲基橙作指示剂。
答案为C。
【点睛】
本题注意指示剂的选取,酸性滴定碱性溶液时,要选用酸性指示剂区分,且变色明显为宜。
6.A
【解析】
【分析】
根据盐类的水解分析溶液的酸碱性,再根据指示剂的变色范围进行判断,要求变色明显(终点为红色),且溶液的颜色由浅变深容易观察。
【详解】
用0.1000mol/LNaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液,反应恰好完全时,生成CH3COONa,CH3COONa水解溶液呈碱性,因此滴定时选择碱性范围内变色的指示剂酚酞;
答案选A。
【点睛】
解答本题时要注意,在选择指示剂时要选择灵敏度度高、颜色变化明显、无毒,且指示剂的变色范围因在滴定突跃范围内的指示剂。
7.C
【解析】
【分析】
用标准盐酸滴定含有少量NaCl的小苏打固体中NaHCO3的质量分数,需先将固体溶于水配制溶液,由于反应生成的CO2有一部分溶解在溶液中,从而使溶液显酸性。
【详解】
A.准确配制100mL待测小苏打溶液时,需使用100mL的容量瓶,A不正确;
B.滴定终点时由于CO2的溶解而使溶液呈酸性,应使用甲基橙作指示剂,B不正确;
C.滴定终点时,待测液变色并能保持半分钟不变色,C正确;
D.盛盐酸的滴定管未用标准盐酸润洗,所用体积偏大,实验结果偏高,D不正确;
故选C。
8.B
【解析】
【分析】
【详解】
A.已知pKa1=2,则lgKa1=-2,Ka1=10-2,由H3A
H2A-+H+可知,未滴定前,Ka1=
,则c(H+)=(10-1×10-2)=10-1.5,故A错误;
B.第一个计量点好完全反应生成NaH2A,此时溶液中H2A-的水解常数Kh=
=
=10-10<10-7,则H2A-的电离程度大于H2A-的水解程度,溶液显酸性,则不能使用酚酞作指示剂,而选择甲基橙作指示剂,故B正确;
C.到达计量点2时,恰好生成Na2HA,此时溶液中的HA2-的水解常数Kh2=
=
=10-7>10-12,所以,HA2-的电离程度小于HA2-的水解程度,溶液显碱性,由溶液中的电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(H2A-)+2c(HA2-)+3c(A3-)+c(OH-),所以,溶液中存在c(Na+)>c(H2A-)+2c(HA2-)+3c(A3-),故C错误;
D.到达计量点3时,恰好生成Na3A,此时溶液中存在A3-的三级水解,且加热促进水解,即加热过程中c(A3-)减小,c(H2A-)增大,则
会减小,故D错误。
答案选B。
9.D
【解析】
【分析】
【详解】
A.酸越弱,酸的电离程度越小,等浓度的酸的pH越大,由图可知,三种酸的酸性强弱:
HX>HY>HZ,选项A正确;
B.由图可知,NaOH标准液滴定HY溶液中和百分数达50%时得等浓度、等体积的HY溶液和NaY溶液混合,混合液显酸性,选项B正确;
C.用NaOH标准液滴定HZ溶液时,完全中和生成强碱弱酸盐,溶液呈碱性,可选用酚酞作指示剂,选项C正确;
D.滴定HX的曲线中,当中和百分数为50%时,得到等浓度、等体积的HX溶液和NaX溶液混合,溶液呈酸性,根据电荷守恒c(X-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),则存在c(X-)>c(Na+),选项D错误。
答案选D。
10.AD
【解析】
【分析】
T(
)=0.04g/mL,所以1mL标准盐酸滴定0.04gNaOH,也就是
=0.001mol,所以1mLHCl溶液含0.001molHCl,以0.001molHCl为基础进行滴定分析;
酚酞作的变色范围8.2~10.0,所以HCl滴定Na2CO3的终点为生成NaHCO3,HCl滴定K2CO3的终点为生成KHCO3,本题中HCl和NaHCO3、KHCO3均不反应,据此计算回答。
【详解】
HCl滴定纯Na2CO3有:
,
A.HCl滴定纯KOH有:
,HCl滴定纯NaOH有:
,实际滴定结果是0.073g,介于0.004g和0.106g之间,符合题意;
B.HCl滴定纯K2CO3有:
,以酚酞为指示剂HCl和NaHCO3不反应,所以0.001molHCl可滴定NaHCO3,K2CO3、Na2CO3混合物的质量大于0.106g>0.073g,不符合题意;
C.HCl和Na2SO4不反应,以酚酞为指示剂HCl和KHCO3不反应,所以0.001molHCl可滴定Na2SO4、KHCO3、Na2CO3混合物的质量大于0.106g>0.073g,C不符合题意;
D.HCl滴定纯Ba(OH)2有:
,所以0.001molHCl可滴定KOH、Ba(OH)2、Na2CO3混合物的质量介于0.056g~0.106g之间,实际滴定结果是0.073g,D符合题意;
答案选AD。
【点睛】
解本题的关键点:
(1)酚酞的变色范围8.2~10.0,本题中HCl滴定碳酸盐时终点为碳酸氢盐,HCl和碳酸氢盐不反应;
(2)滴定度,理解成1mLHCl能反应一定质量的某物质即可;(3)滴定混合物的滴定度应介于分别滴定混合物组分中各种纯物质的滴定度之间。
11.>抑制石蕊A、CKa=
碱性>酸性中性a>b>ca>b>cb=c>a
【解析】
【分析】
(1)NaHSO3溶液中存在HSO3-的电离和水解平衡,向NaHSO3溶液滴加石蕊溶液后变红,溶液显酸性,据此分析解答;
(2)酸碱中和滴定时,由于石蕊的变色不明显,不宜用作指示剂。
用标准的NaOH滴定未知浓度的盐酸,选用酚酞为指示剂,根据c(待测)=
判断误差;
(3)①醋酸为弱酸,将等体积等物质的量浓度的醋酸和氢氧化钠溶液混合后,恰好生成醋酸钠,为强碱弱酸盐,溶液呈碱性,结合电荷守恒判断;②常温下,pH=3的醋酸浓度大于pH=11的NaOH溶液,二者等体积混合后醋酸有剩余,溶液呈酸性,根据电荷守恒判断;
(4)①浓度相同,溶液pH与溶液中氢离子浓度成反比;②pH相同时,溶液中氢离子浓度相同,醋酸是一元弱酸,硫酸是二元强酸、盐酸是一元强酸,据此判断;③pH相等时,c(H+)相等,醋酸在稀释过程中,会促进电离,盐酸和硫酸稀释时氢离子的物质的量不变,据此分析判断。
【详解】
(1)NaHSO3溶液中存在HSO3-的电离和水解平衡,向NaHSO3溶液滴加石蕊溶液后变红,溶液显酸性,说明HSO3-的电离程度大于其水解程度;NaHSO3溶液显酸性,以电离为主,电离出的氢离子能够抑制水的电离,故答案为:
>;抑制;
(2)酸碱中和滴定时,由于石蕊的变色不明显,不宜用作指示剂。
用标准的NaOH滴定未知浓度的盐酸,选用酚酞为指示剂。
A.未用标准液润洗碱式滴定管,使得标准氢氧化钠溶液浓度偏小,滴定消耗的氢氧化钠体积偏大,根据c(待测)=
,c(待测)偏大,故A正确;B.盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过,未用待测液润洗,不影响盐酸的物质的量和消耗氢氧化钠的体积,对结果无影响,故B错误;C.滴定到终点读数时发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液,导致氢氧化钠溶液的体积偏大,根据c(待测)=
,c(待测)偏大,故C正确;D.滴定终点读数时,俯视滴定管的刻度,其它操作均正确,导致氢氧化钠溶液的体积偏小,根据c(待测)=
,c(待测)偏小,故D错误;故选AC,故答案为:
石蕊;AC;
(3)醋酸为弱电解质,存在CH3COOH
CH3COO-+H+,醋酸的电离平衡常数表达式Ka=
,故答案为:
;
①将等体积、等物质的量浓度的醋酸和氢氧化钠溶液混合后,恰好生成CH3COONa,为强碱弱酸盐,溶液呈碱性,c(OH-)>c(H+),溶液中存在电荷守恒:
c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),则c(Na+)>c(CH3COO-),故答案为:
碱性;>;
②常温下,pH=3的醋酸浓度大于pH=11的NaOH溶液,二者等体积混合后醋酸有剩余,溶液呈酸性;若物质的量浓度相同的醋酸和氢氧化钠溶液混合后,溶液中c(Na+)=c(CH3COO-),根据电荷守恒可知,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),则c(H+)=c(OH-),溶液为中性,故答案为:
酸性;中性;
(4)①当它们的物质的量浓度相同时,假设都是1mol/L,醋酸中氢离子浓度小于1mol/L、硫酸中氢离子浓度是2mol/L、盐酸中氢离子浓度是1mol/L,氢离子浓度越大,pH越小,所以pH由大到小排列是a>b>c,故答案为:
a>b>c;
②pH相同时,溶液中氢离子浓度相同,醋酸是一元弱酸,硫酸是二元强酸、盐酸是一元强酸,假设氢离子浓度为1mol/L,则醋酸浓度大于1mol/L、盐酸浓度是1mol/L、硫酸浓度是0.5mol/L,所以物质的量浓度的由大到小排列是a>b>c,故答案为:
a>b>c;
③pH相等时,c(H+)相等,醋酸在稀释过程中,会促进电离,所以氢离子的物质的量增加,氢离子的浓度减小的程度小,硫酸和盐酸溶液中氢离子物质的量不变且相等,氢离子的浓度减小的程度大,所以c(H+)由大到小的顺序为:
a>b=c,pH由大到小的顺序为b=c>a,故答案为:
b=c>a。
【点睛】
本题的易错点为(4)③,要注意醋酸为弱酸,且c(H+)越大,pH越小。
12.HCO3-2无色-483.6>正反应增大未达到AgNO3Cu-2e-=Cu2+
【解析】
【分析】
(1)根据盐类水解原理分析解答;根据pH计算表达式进行计算;根据滴定原理及指示剂的变色范围分析解答;
(2)根据反应热与反应物物质的量的关系分析解答;(3)根据平衡常数表达式及平衡移动原理分析解答;(4)根据原电池原理及电解池原理分析解答。
【详解】
(1)①在溶液中,强碱弱酸盐,强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐电离出来的离子与水电离出来的H+与OH-生成弱电解质的过程叫做盐类水解,所以能发生水解反应的是HCO3-,故答案为: