7紫外可见分光光度法习题答案与解析.docx
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7紫外可见分光光度法习题答案与解析
7紫外-可见分光光度法习题（答案与解析）--2022
紫外-可见分光光度法
●习题精选
一、选择题（其中1~14题为单选，15~24题为多选）
1．以下四种化合物，能同时产生B吸收带、K吸收带和R吸收带的是（）
A.CH2CHCHOOCCH3B.CHCCHOCHCH2C.D.2．在下列化合物中，某跃迁所需能量最大的化合物是（）
A.1,3丁二烯B.1,4戊二烯C.1,3环已二烯
D.2,3二甲基1,3丁二烯
3．符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置（）
A.向短波方向移动B.向长波方向移动C.不移动，且吸光度值降低D.不移动，且吸光度值升高
4．双波长分光光度计与单波长分光光度计的主要区别在于（）
A.光源的种类及个数B.单色器的个数C.吸收池的个数D.检测器的个数
5．在符合朗伯特-比尔定律的范围内，溶液的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系是（）
A.增加、增加、增加B.减小、不变、减小C.减小、增加、减小D.增加、不变、减小6．双波长分光光度计的输出信号是（）A.样品吸收与参比吸收之差B.样品吸收与参比吸收之比
C.样品在测定波长的吸收与参比波长的吸收之差D.样品在测定波长的吸收与参比波长的吸收之比
7．在紫外可见分光光度法测定中，使用参比溶液的作用是（）
A.调节仪器透光率的零点
B.吸收入射光中测定所需要的光波C.调节入射光的光强度
D.消除试剂等非测定物质对入射光吸收的影响
8．扫描K2Cr2O7硫酸溶液的紫外-可见吸收光谱时，一般选作参比溶液的是（）
A.蒸馏水B.H2SO4溶液C.K2Cr2O7的水溶液D.K2Cr2O7的硫酸溶液
9．在比色法中，显色反应的显色剂选择原则错误的是（）
A.显色反应产物的值愈大愈好B.显色剂的值愈大愈好C.显色剂的值愈小愈好
D.显色反应产物和显色剂，在同一光波下的值相差愈大愈好
A.40.2%B.37.1%C.35.1%D.30.2%
11．用分光光度法测定KCl中的微量I—时，可在酸性条件下，加入过量的KMnO4将I—氧化为I2，然后加入淀粉，生成I2-淀粉蓝色物质。
测定时参比溶液应选择（）
A.蒸馏水
B.试剂空白
C.含KMnO4的试样溶液D.不含KMnO4的试样溶液12．常用作光度计中获得单色光的组件是（）
A.光栅（或棱镜）+反射镜B.光栅（或棱镜）+狭缝C.光栅（或棱镜）+稳压器D.光栅（或棱镜）+准直镜13．某物质的吸光系数与下列哪个因素有关（）
A.溶液浓度B.测定波长C.仪器型号D.吸收池厚度
14．假定ΔT=±0.50％A=0.699则测定结果的相对误差为（）A.±1.55％B.±1.36％C.±1.44％D.±1.63％
15．今有A和B两种药物的复方制剂溶液，其吸收曲线相互不重叠，下列有关叙述正确的是（）
2
A.可不经分离，在A吸收最大的波长和B吸收最大的波长处分别测定A和BB.可用同一波长的光分别测定A和B
C.A吸收最大的波长处测得的吸光度值包括了B的吸收D.B吸收最大的波长处测得的吸光度值不包括A的吸收
16．用标准曲线法测定某药物含量时，用参比溶液调节A=0或T=100%，其目的是（）
A.使测量中c-T成线性关系B.使标准曲线通过坐标原点C.使测量符合比耳定律，不发生偏离
D.使所测吸光度A值真正反应的是待测物的A值17．某药物的摩尔吸光系数（）很大，则表明（）
A.该药物溶液的浓度很大B.光通过该药物溶液的光程很长C.该药物对某波长的光吸收很强D.测定该药物的灵敏度高
18．为提高分光光度法测定的灵敏度可采用（）；为提高分光光度法的准确度可采用（）；为提高分光光度法测定的精密度可采用（）；为提高分光光度法测定的选择性可采用（）
A.显色反应产物大的显色剂B.ma某作测定波长C.选择适当的参比液
D.控制比色皿厚度及有色溶液浓度
19．分光光度法中，选用ma某进行比色测定原因是（）
A.与被测溶液的pH有关B.可随意选用参比溶液
C.浓度的微小变化能引起吸光度的较大变化，提高了测定的灵敏度
3
D.仪器读数的微小变化不会引起吸光度的较大变化，提高了测定的精密度20．等吸收双波长消去法定量分析的理论依据是（）
A.溶液对两波长的吸光度之和为定值
B.溶液对两波长的吸光度之差与待测物浓度成正比C.吸光度具有加和性
D.干扰物质和被测物质有等吸收点
21．下列基团或分子中，能发生n某跃迁的基团是（）
A.C=CB.C=O
C.CND.CH3OH
22．酸度对显色反应影响很大，这是因为酸度的改变可能影响（）
A.反应产物的稳定性B.被显色物的存在状态C.反应产物的组成D.显色剂的浓度和颜色
23．在比色法中，显色反应应选择的条件有（）
A.显色时间B.入射光波长C.显色的温度D.显色剂的用量24.红外光谱与紫外吸收光谱的区别是（）
A.前者使用广泛，后者适用范围小B.后者是由分子外层价电子跃迁引起C.前者谱图信息丰富，后者则简单D.前者是分子振动转动能级跃迁引起二、填空题
1．在以波长为横坐标，吸光度为纵坐标的浓度不同KMnO4溶液吸收曲线上可以看出__________未变，只是__________改变了。
2．不同浓度的同一物质，其吸光度随浓度增大而__________，但最大吸收波长__________。
3．符合光吸收定律的有色溶液，当溶液浓度增大时，它的最大吸收峰位置__________，摩尔吸光系数__________。
4．为了使分光光度法测定准确，吸光度应控制在0.2~0.8范围内，可采取措施有__________和__________。
4
5．摩尔吸光系数是吸光物质__________的度量，其值愈__________，表明该显色反应愈__________。
6．分子中的助色团与生色团直接相连，使某吸收带向__________方向移动，这是因为产生__________共轭效应。
7．一有色溶液，在比色皿厚度为2cm时，测得吸光度为0.340。
如果浓度增大1倍时，其吸光度A=__________，T=__________。
8．分光光度法测定钛，可用
（1）H2O2法（=7.2102Lmol-1cm-1），也可用
（2）二胺替比啉甲烷法（=1.8104Lmol-1cm-1）。
当测定试样中钛含量较低时，用__________法较好。
9．各种物质都有特征的吸收曲线和最大吸收波长，这种特性可作为物质的依据；同种物质的不同浓度溶液，任一波长处的吸光度随物质的浓度的增加而增大，这是物质__________的依据。
10．朗伯特比耳定律表达式中的吸光系数在一定条件下是一个常数，它与__________、__________及__________无关。
11．符合朗伯特比耳定律的Fe2+邻菲罗啉显色体系，当Fe2+浓度c变为3c时，A将__________；T将__________；将__________。
12．某溶液吸光度为A1，稀释后在相同条件下，测得吸光度为A2，进一步稀释测得吸光度为A3。
已知A1A2=0.50，A2A3=0.25，则T3T为__________。
113．光度分析中，偏离朗伯特比耳定律的重要原因是入射光的__________差和吸光物质的__________引起的。
14．在分光光度法中，入射光波一般以选择__________波长为宜，这是因为__________。
15．如果显色剂或其他试剂对测量波长也有一些吸收，应选__________为参比溶液；如试样中其他组分有吸收，但不与显色剂反应，则当显色剂无吸收时，可用__________作参比溶液。
16．R带是由__________跃迁引起，其特征是波长__________；K带是由跃迁引起，其特征是波长__________。
17．在紫外-可见分光光度法中，工作曲线是__________和__________之间的关系曲线。
当溶液符合比耳定律时，此关系曲线应为__________。
18．在光度分析中，常因波长范围不同而选用不同材料制作的吸收池。
可见分光光度法中选用__________吸收池；紫外分光光度法中选用__________吸收池；红外分光光
5
度法中选用__________吸收池。
三、判断对错
1．某物质的摩尔吸光系数越大，则表明该物质的浓度越大。
2．在紫外光谱中，同一物质，浓度不同，入射光波长相同，则摩尔吸光系数相同；同一浓度，不同物质，入射光波长相同，则摩尔吸光系数一般不同。
3．有色溶液的透光率随着溶液浓度的增大而减小，所以透光率与溶液的浓度成反比关系；有色溶液的吸光度随着溶液浓度的增大而增大，所以吸光度与溶液的浓度成正比关系。
4．朗伯特比耳定律中，浓度C与吸光度A之间的关系是通过原点的一条直线。
5．朗伯特比耳定律适用于所有均匀非散射的有色溶液。
6．有色溶液的最大吸收波长随溶液浓度的增大而增大。
7．在光度分析法中，溶液浓度越大，吸光度越大，测量结果越准确。
8．物质摩尔吸光系数的大小，只与该有色物质的结构特性有关，与入射光波长和强度无关。
9．若待测物、显色剂、缓冲溶液等有吸收，可选用不加待测液而其他试剂都加的空白溶液为参比溶液。
10．摩尔吸光系数是吸光物质在特定波长和溶剂中的特征常数，值越大，表明测定结果的灵敏度越高。
11．吸光度的读数范围不同，读数误差不同，引起最大读数误差的吸光度数值约为0.434。
12．在进行紫外分光光度测定时，可以用手捏吸收池的任何面。
13．今有1.0mol/LCuSO4溶液，若向该溶液中通NH3时，其摩尔吸光系数不发生改变。
14．分光光度计检测器直接测定的是吸收光的强度。
15．丙酮在已烷中的紫外吸收ma某为279nm，ma某为14.8Lmol-1cm-1。
引起该吸收带跃迁是某。
16．分光光度法测定的相对误差约为2%~5%。
使用这类方法可进行微量组分分析，因为它能满足测定微量组分对准确度的要求。
17．双波长分光光度法和双光束分光光度法都是以试剂空白作参比。
四、有关概念及名词解释1．σ→σ某
6
2．π→π某3．n→π某4．n→σ某5．电荷迁移6．配位场跃迁
7．吸收光谱（aborptionpectrun）即吸收曲线8．Lambert-Beer定律9．透光率（tranmitiance）10．吸光度（aborbance）11．摩尔吸光系数12．百分吸光系数13．生色团14．助色团15．红移16．蓝移17．R带18．K带19．B带20．E带21．强带22．弱带
23．双波长分光光度法24．导数光谱法25．光电比色法26．透光率的测量误差
五、计算题
1．安络血的相对摩尔质量为236，将其配成100mL含安络血0.4300mg的溶液，盛于1cm吸收池中，在λ
ma某＝55nm
1%处测得A值为0.483，试求安络血的E1cm和ε值。
2．称取维生素C0.0500g溶于100mL的5mol/L硫酸溶液中，准确量取此溶液2.00mL稀释至100mL，取此溶液于1cm吸收池中，在λ
7
ma某＝245nm
处测得A值为0.498。
1%求样品中维生素C的百分质量分数。
（E1cm560mL/gcm）
3．精密称取试样0.0500g，用0.02mol/LHCl稀释，配制成250mL。
准确吸取2.00mL，稀释至100mL，以0.02mol/LHCl为空白，在253nm处用1cm吸收池测得T＝
1A.7％，其ε＝12000L/molcm），被测组分的分子质量＝100.0，试计算E1cm（263nm）
和试样中被测组分的百分质量分数。
4．测定血清中的磷酸盐含量时，取血清试样5.00mL于100mL量瓶中，加显色剂显色后，稀释至刻度。
吸取该试液25.00mL，测得吸光度为0.582；另取该试液25.00mL，加1.00mL0.0500mg磷酸盐，测得吸光度为0.693。
计算每毫升血清中含磷酸盐的质量。
5．称取某药物一定量，用0.1mol/L的HCl溶解后，转移至100ml容量瓶中用同样HCl稀释至刻度。
吸取该溶液5.00mL，再稀释至100mL。
取稀释液用2cm吸收池，在310nm处进行吸光度测定，欲使吸光度为0.350。
问需称样多少克？
（已知：
该药物在310nm处摩尔吸收系数=6130L/molcm，摩尔质量M=327.8）
6．精密称取VB12对照品20.0mg，加水准确稀释至1000mL，将此溶液置厚度为1cm的吸收池中，在λ＝361nm处测得A＝0.414。
另取两个试样，一为VB12的原料药，精密称取20.0mg，加水准确稀释至1000mL，同样条件下测得A＝0.390，另一为VB12注射液，精密吸取1.00mL，稀释至10.00mL，同样条件下测得A＝0.510。
试分别计算VB12原料药的百分质量分数和注射液的浓度。
7．测定废水中的酚，利用加入过量的有色的显色剂形成有色络合物，并在575nm处测量吸光度。
若溶液中有色络合物的浓度为1.0某10-5mol/l，游离试剂的浓度为1.0某10-4mol/l测得吸光度为0.657：
在同一波长下，仅含1.0某10-4mol/l游离试剂的溶液，其吸光度只有0.018，所有测量都在2.0cm吸收池和以水作空白下进行，计算在575nm时，
（1）游离试剂的摩尔吸光系数；
（2）有色络合物的摩尔吸光系数。
8．今有A、B两种药物组成的复方制剂溶液。
在1cm吸收池中，分别以295nm和370nm的波长进行吸光度测定，测得吸光度分别为0.320和0.430。
浓度为0.01mol/L的A对照品溶液，在1cm的吸收池中，波长为295nm和370nm处，测得吸收度分别为0.08和0.90；同样条件，浓度为0.01mol/L的B对照品溶液测得吸收度分别为0.67和0.12。
计算复方制剂中A和B的浓度（假设复方制剂其他试剂不干扰测定）。
9．A与B两种物质的对照品溶液及样品溶液，用等厚度的吸收池测得吸光度如下表。
（1）求被测混合物中A和B含量。
（2）求被测混合物在300nm处的吸光度。
波长
238nm282nm300nm
8
A对照3.0μg/mL0.112B对照5.0μg/mL1.075A+B样品
0.442
0.2160.3600.278
0.8100.080—
10．在光度分析中由于单色光不纯，在入射光2中混入杂散光1。
1和2组成强度
λ1比为I0:
I0λ2=1:
5，吸光化合物在1处的ελ1=5.0103L/molcm，在2处的ελ2=1.0104
L/molcm。
用2cm吸收池进行吸光度测定。
（1）若吸光物质浓度为510-6mol/L，计算其理论吸光度A；
（2）若浓度为110-5mol/L，A又为多少？
该吸光物溶液是否服从朗伯特-比耳定律？
11．某有色溶液在2.0cm厚的吸收池中测得透光度为1.0%，仪器的透光度读数T有0.5%的绝对误差。
试问：
（1）测定结果的相对误差是多少？
（2）欲使测量的相对误差为最小，溶液的浓度应稀释多少倍？
（3）若浓度不变，问应用多厚的吸收池较合适？
（4）浓度或吸收池厚度改变后，测量结果误差是多少
12．有一个两色酸碱指示剂，其酸式（HA）吸收420nm的光，摩尔吸光系数为325L/molcm。
其碱式（A—）吸收600nm的光，摩尔吸光系数为120L/molcm。
HA在600nm处无吸收，A—在420nm处无吸收。
现有该指示剂的水溶液，用1cm比色皿，在420nm处测得吸光度为0.108，在600nm处吸光度为0.280。
若指示剂的pKa为3.90，计算该水溶液的pH值。
13．某一元弱酸的酸式体在475nm处有吸收，ε=3.4某104L/molcm，而它的共轭碱在此波长下无吸收，在pH=3.90的缓冲溶液中，浓度为2.72某10-5mol/L的该弱酸溶液在475nm处的吸光度为0.261（用1cm比色杯）。
计算此弱酸的Ka值。
14．某弱酸HA总浓度为2.010-4mol/L。
于520nm处，用1cm比色皿测定，在不同pH值的缓冲溶液中，测得吸光度值如下：
pHA
0.880.890
1.170.890
2.990.692
3.410.552
3.950.385
4.890.260
5.500.260
求：
（1）在520nm处，HA和A—的HA,A-；
（2）HA的电离常数Ka。
15．络合物NiB2，当络合剂2在395nm下有最大吸收（此条件时，Ni及B无吸收）浓度比Ni过量5倍时，Ni完全形成络合物。
根据下列数据，求Ni+2B＝NiB2的22+2+2+
稳定常数K。
9
溶液组成及浓度
（mol/L）
Ni（2.50某10）,B（2.20某10-1）
2+-4Ni（2.50某10）,B（1.00某10-3）2+
-4
吸光度（λ=395nm）0.7650.360
●习题答案与解析
一、选择题（其中1~12题为单选，13~21题为多选）
1．C。
苯环可产生B吸收带和E吸收带，羰基可产生R吸收带。
羰基和苯环共轭B带、E带和R带都发生红移，同时吸收增强。
共轭后的E带也可称之为K带。
所以四种化合物中只有苯乙酮能同时产生B吸收带、K吸收和R吸收带。
2．B。
在紫外光谱中，双键发生共轭后，轨道进行重新整合，轨道的最高成键轨道（）能量升高，轨道的最低反键轨道（某）能量降低，使某跃迁所需能量减小。
双键共轭越大，某跃迁所需能量越小，吸收波长发生红移。
四种化合物中，1,3丁二烯，1,3环已二烯，2,3二甲基1,3丁二烯都含有共轭体系，某跃迁所需能量减小。
因此，某跃迁所需能量最大的化合物是1,4戊二烯。
3．C。
Lambert-Beer定律描述的是在一定条件下，当一束平行的单色光通过均匀的非散射样品时，样品对光的吸光度与样品浓度及液层厚度成正比。
符合Lambert-Beer定律的有色溶液稀释时，吸光物质的吸光度降低，但最大吸收峰波长位置即ma某不变。
4．B。
单波长分光光度计方框图：
双波长分光光度计方框图：
光源
5．B。
6．C。
由双波长分光光度计方框图可知：
光源发出的复光交替通过单色器1和单色器2，得到测定波长2和参比波长1，测定波长2和参比波长1交替通过吸收池并通过检测器检测，使得干扰组分A在测定波长2和参比波长1下有：
AΔAA2A1A2A1A0
光源单色器吸收池检测器显示器单色器1吸收池单色器1检测器显示器10
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