高中化学人教版特色专题12离子海洋中的遨游离子平衡的综合应用《讲义教师版》.docx

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高中化学人教版特色专题12离子海洋中的遨游离子平衡的综合应用《讲义教师版》

第12讲离子海洋中的遨游—离子平衡的综合应用

学习目标

1.1.理解弱电解质在水中的电离平衡,能进行pH的简单计算。

2.2.通过实验归纳盐溶液的酸碱性与其类型之间的关系,进一步探究盐溶液呈现不同酸碱性的原因,总结其规律。

3.了解盐类水解在化学实验和科学研究中的应用。

4.知道沉淀生成、沉淀溶解、沉淀转化的本质是沉淀溶解平衡的移动。

5.能根据实验试题要求,分析处理实验数据,得出合理结论。

入门测

单选题

练习1.

(2021秋∙肇庆期末)某温度下,BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。

下列说法正确的是( )

A.该温度下,BaSO4的Ksp=8×10-10

B.M点和P点对应的Ksp相等

C.N点无BaSO4沉淀生成

D.加入Na2SO4可以使溶液由Q点变到P点

【答案】B

【解析】

题干解析:

A.根据M点计算该温度下BaSO4的Ksp,Ksp=c(Ba2+)∙c(SO42-)≈2×10-5×1×10-5=2×10-10,故A错误;

B.Ksp是一常数,温度不变Ksp不变,在曲线上的任意一点Ksp都相等,故B正确;

C.N点表示Qc>Ksp,溶液过饱和,N点有BaSO4沉淀生成,故C错误;

D.加人Na2SO4后平衡逆向移动,但仍在线上移动;硫酸钡溶液中存在着溶解平衡,P点在平衡曲线上,加入Na2SO4,会增大c(SO42-),平衡左移,c(Ba2+)应降低,故D错误;

练习2.

(2021秋∙天津期末)①已知t℃时AgCl的Ksp=2.0×10-10;②在t℃时Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。

下列说法不正确的是( )

A.在t℃时,Ag2CrO4的Ksp为1.0×10-12

B.在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4可使溶液由Y点到X点

C.在t℃时,以0.01mol∙L-1AgNO3溶液滴定20.00mL0.01mol∙L-1KCl和0.01mol∙L-1K2CrO4的混合溶液,CrO42-后沉淀

D.在t℃时,反应Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)⇌2AgCl(s)+CrO42-(aq)的平衡常数K=2.5×107

【答案】B

【解析】

题干解析:

A.根据图象计算,溶液中c(Ag+)=10-3mol/L时,c(CrO42-)=10-6mol/L,Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)c(CrO42-)=1.0×10-12,故A正确;

B.在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4,饱和溶液中符合Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)c(CrO42-),则c2(Ag)=

,所以溶液中c(Ag+)降低,不可能由Y点到X点,故B错误;

C.在t℃时,以0.01mol/LAgNO3溶液滴定20.00mL0.01mol/LKCl和0.01mol/LK2CrO4的混合溶液,产生AgCl沉淀时需要c(Ag+)=

=

=2.0×10-8mol/L,产生Ag2CrO4沉淀时需要c(Ag+)=

=

=1.0×10-4mol/L,可见产生AgCl沉淀时所需c(Ag+)更小,优先产生AgCl沉淀,CrO42-后沉淀,故C正确;

D.反应为:

Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)⇌2AgCl(s)+CrO42-(aq),平衡常数为K=

=

=

=

=2.5×107,故D正确,

练习3.

(2021秋∙海淀区期末)取1mL0.1mol∙L-1AgNO3溶液进行如下实验(实验中所用试剂浓度均为0.1mol∙L-1):

下列说法不正确的是( )

A.实验①白色沉淀是难溶的AgCl

B.由实验②说明AgI比AgCl更难溶

C.若按①③顺序实验,看不到黑色沉淀

D.若按②①顺序实验,看不到白色沉淀

【答案】C

【解析】

题干解析:

取1mL0.1mol∙L-1AgNO3溶液中加入过量氯化钠溶液生成氯化银白色沉淀,滴加过量KI溶液生成黄色沉淀碘化银,再加入过量硫化钠溶液生成硫化银沉淀,沉淀转化的实质是向更难溶的方向进行,

A.分析可知,实验①白色沉淀是难溶的AgCl,故A正确;

B.由实验②说明AgI比AgCl更难溶,可以实现沉淀转化,故B正确;

C.若按①③顺序实验,硫化银溶解度小于氯化银,也可以实现转化看到黑色沉淀生成,故C错误;

D.由实验②说明AgI比AgCl更难溶,若按②①顺序实验,此条件下碘化银不能转化为氯化银,看不到白色沉淀,故D正确;

知识元

当堂练习

单选题

练习1.

(2021春∙内江期末)常温时,1mol∙L-1的CH3NH2和1mol∙L-1的NH2OH(NH2OH+H2O⇌NH3OH++OHˉ)两种碱溶液,起始时的体积均为10mL,分别向两溶液中加水进行稀释,所得曲线如图所示(V表示溶液的体积),pOH=-lgc(OH-)。

下列说法不正确的是( )

A.NH2OH的电离常数K的数量级为10-9

B.CH3NH3Cl盐溶液中水解离子方程式为:

CH3NH2+H2O⇌CH3NH3++OH-

C.当两溶液均稀释至lg

=4时,溶液中水的电离程度:

NH2OH>CH3NH2

D.浓度相同的CH3NH3Cl和NH3OHCl的混合溶液中离子浓度大小关系:

(NH3OH+)

【答案】B

【解析】

题干解析:

A、根据NH2OH+H2O⇌NH3OH++OHˉ,1mol∙L-1的NH2OH的pOH值为4.5,即有c(OH-)=c(NH3OH+)=10-4.5,电离程度小,c(NH2OH)≈1mol/L,故平衡常数K=

=

=10-9,故数量级为10-9,故A正确;

B、弱碱阳离子水解,生成相应的弱碱和氢离子,所以CH3NH3+水解方程式为:

CH3NH3++H2O⇌CH3NH2+H3O+,故B错误;

C、碱溶液抑制水的电离,碱性越强,水的电离越弱,当两溶液均稀释至lg

=4时,CH3NH2的pOH值越小,即碱性越强,溶液中水的电离程度:

NH2OH>CH3NH2,故C正确;

D、1mol∙L-1的CH3NH2比1mol∙L-1的NH2OH的pOH值小,即碱性强,根据水解规律,越弱越水解,NH3OH+的水解程度大,所以浓度相同的CH3NH3Cl和NH3OHCl的混合溶液中离子浓度大小关系:

(NH3OH+)

练习2.

(2021春∙麒麟区校级月考)室温下,下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )

A.0.3mol∙L-1HY溶液与0.3mol∙L-1NaOH溶液等体积混合后所得溶液的pH=9,则:

c(OH-)-c(HY)=c(H+)=1×10-9mol∙L-1

B.0.10mol/LH2C2O4溶液中:

=1012

C.0.1mol∙L-1HA溶液与0.1mol∙L-1NH3∙H2O溶液等体积混合pH小于7,则HA一定为强酸

D.0.1mol∙L-1K2C2O4溶液与0.2mol∙L-1KHC2O4溶液等体积混合:

4c(K+)=3[c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(H2C2O4)]

【答案】A

【解析】

题干解析:

A.0.3mol∙L-1HY溶液与0.3mol∙L-1NaOH溶液等体积混合后所得溶液的pH=9,说明HY为弱酸,反应后生成溶质为NaY,根据质子守恒可得:

c(OH-)=c(HY)+c(H+),则c(OH-)-c(HY)=c(H+)=1×10-9mol∙L-1,故A正确;

B.H2C2O4为弱酸,0.10mol/LH2C2O4溶液中c(H+)<0.1mol/L,溶液中c(OH-)>

mol/L=10-13mol/L,则

<

=1012,故B错误;

C.0.1mol∙L-1HA溶液与0.1mol∙L-1NH3∙H2O溶液等体积混合pH小于7,只能说明HA的电离程度大于NH3∙H2O,无法证明HA为强酸,故C错误;

D.0.1mol∙L-1K2C2O4溶液与0.2mol∙L-1KHC2O4溶液等体积混合,根据物料守恒可得:

3c(K+)=4[c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(H2C2O4)],故D错误;

练习3.

(2021春∙贵池区校级月考)向某N2CO3、NaHCO3的混合溶液中加入少量的BaCl2,测得溶液中lg

与-1gc(Ba2+)的关系如图所示,下列说法不正确的是( )

A.该溶液中

<

B.B、D、E三点对应溶液pH的大小顺序为B>D>E

C.A、B、C三点对应的分散系中,A点的稳定性最差

D.D点对应的溶液中一定存在2c(Ba2+)+c(Na+)+c(H+)=3c(CO32-)+c(OH-)+c(Cl-)

【答案】B

【解析】

题干解析:

A.Kh(CO32-)=

×c(OH-)>Kh(HCO3-)=

×c(OH-),混合液中c(OH-)相同,则该溶液中

<

,故A正确;

B.Ka(HCO3-)=

×c(H+),lg

越大氢离子浓度越小,溶液pH越大,则B、D、E三点对应溶液pH的大小顺序为B

C.A、B、C三点对应的分散系中,A点属于过饱和溶液,会析出碳酸BaCO3,则A点的稳定性最差,故C正确;

D.根据电荷守恒可得:

2c(Ba2+)+c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)+c(Cl-),由于D点lg

=0,则c(CO32-)=c(HCO3-),则2c(Ba2+)+c(Na+)+c(H+)=3c(CO32-)+c(OH-)+c(Cl-),故D正确;

练习4.

(2021春∙南阳期末)25℃时,下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系不正确的是( )

A.等浓度的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HCO3溶液、③NH4Cl溶液中的c(NH4+):

①>③>②

B.等体积pH=a的醋酸与pH=b的NaOH溶液(a+b=14)充分混合时,可能有:

c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)

C.已知Ka(HClO)=3.0×10-8,Ka(HCN)=6.2×10-10,等体积、等浓度的NaClO、NaCN溶液中,前者中的离子总数小于后者中的离子总数

D.向20mL氨水中加入10mL等浓度的盐酸,有c(NH4+)-c(NH3∙H2O)=2[c(OH-)-c(H+)]

【答案】C

【解析】

题干解析:

A.物质的量浓度相同的下列溶液:

①(NH4)2SO4②NH4HCO3③NH4Cl,先不考虑水解,则(NH4)2SO4中含有两个NH4+,所以它们NH4+的浓度大于其它三种物质,①NH4Cl,NH4+水解,②NH4HCO3,碳酸氢根离子的水解对铵根离子起促进作用,即溶液中c(NH4+)③>②;c(NH4+)由大到小的顺序排列为:

①>③>②,故A正确;

B.等体积pH=a的醋酸与pH=b的NaOH溶液(a+b=14)充分混合时,溶液中存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),c(CH3COO-)>c(Na+),c(H+)>c(OH-),故B正确;

C.Ka越小,对应盐的水解程度越大,由c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(ClO-)、c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CN-),NaCN溶液c(H+)小,则等体积等浓度的NaClO、NaCN溶液中,前者离子总数大于后者,故C错误;

D.向20mL氨水中加入10mL等浓度的盐酸,得到等浓度的一水合氨和氯化铵混合溶液,溶液中存在电荷守恒c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-),物料守恒为c(NH4+)+c(NH3∙H2O)=2c(Cl-),代入计算得到c(NH4+)-c(NH3∙H2O)=2[c(OH-)-c(H+)],故D正确;

练习5.

(2021∙西湖区校级模拟)下列溶液中有关物质的量浓度关系或计算正确的是( )

A.pH相等的NaOH、CH3COONa和NaHCO3三种溶液,则有:

C(NaOH)

B.25℃时,0.1mol∙L-1Na2CO3溶液中水电离出来的C(OH-)大于0.1mol∙L-1NaOH溶液中水电离出来的C(OH-)

C.常温下物质的量浓度相等的①(NH4)2Fe(SO4)2②(NH4)2CO3;③(NH4)2SO4三种溶液中c(NH4+):

①>②>③

D.室温下,0.1mol∙L-1NaHA溶液的pH=4,则C(HA-)>C(H+)>C(H2A)>C(A2ˉ)

【答案】B

【解析】

题干解析:

A.氢氧化钠是强碱,不水解,相同浓度的三种溶液氢氧化钠的pH最大,所以pH相同的三种溶液中,氢氧化钠浓度最低,已知酸性:

CH3COOH>H2CO3>HCO3-,所以碳酸氢钠的水解程度大于醋酸钠,则醋酸钠的浓度大于碳酸氢钠,碳酸氢钠的浓度大于氢氧化钠,pH相同时浓度大小为:

c(NaOH)

B.25℃时,0.1mol∙L-1Na2CO3溶液中,碳酸根离子水解促进了水的电离,0.1mol∙L-1NaOH溶液中氢氧根离子抑制了水的电离,则Na2CO3溶液中水电离出来的c(OH-)大于0.1mol∙L-1NaOH溶液中水电离出来的c(OH-),故B正确;

C.常温下物质的量浓度相等的①(NH4)2Fe(SO4)2②(NH4)2CO3;③(NH4)2SO4三种溶液中,①中亚铁离子抑制了铵根离子的水解,②中碳酸根离子促进了铵根离子的水解,则三种溶液中c(NH4+)大小为:

①>③>②,故C错误;

D.室温下,0.1mol∙L-1NaHA溶液的pH=4,说明HA-的电离程度大于其水解程度,则c(A2-)>c(H2A),溶液中正确的离子浓度大小为:

c(HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(H2A),故D错误;

练习6.

(2021∙浙江模拟)常温下,现有0.1mol/L的NH4HCO3溶液,pH=7.8.已知含氮(或含碳)各微粒的分布分数(平衡时某种微粒的浓度占各种微粒浓度之和的分数)与pH的关系如图所示。

下列说法正确的是( )

A.当溶液的pH=9时,溶液中存在下列关系:

c(NH4+)>c(HCO3-)>c(NH3∙H2O)>c(CO32-)

B.NH4HCO3溶液中存在下列守恒关系:

c(NH4+)+c(NH3∙H2O)+c(H+)=c(OH-)+2c(CO32-)+c(H2CO3)

C.往该溶液中逐滴滴加氢氧化钠时NH4+和HCO3-浓度逐渐减小

D.通过分析可知常温下Kb(NH3∙H2O)>Ka1(H2CO3)

【答案】D

【解析】

题干解析:

A.结合图象可知,溶液的pH=9时,溶液中离子浓度大小为:

c(HCO3-)>c(NH4+)>c(NH3∙H2O)>c(CO32-),故A错误;

B.NH4HCO3溶液中存在物料守恒:

c(NH4+)+c(NH3∙H2O)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3),由于碳酸氢根离子的水解程度较小,则c(NH4+)+c(NH3∙H2O)+c(H+)>c(OH-)+2c(CO32-)+c(H2CO3),故B错误;

C.0.1mol/L的NH4HCO3溶液的pH=7.8,根据图象可知,当溶液pH增大时,铵根离子浓度逐渐减小,而碳酸氢根离子能够先增大后减小,故C错误;

D.由于0.1mol/L的NH4HCO3溶液的pH=7.8,说明碳酸氢根离子的水解程度大于铵根离子的水解程度,则一水合氨的电离平衡常数大于Ka1(H2CO3),故D正确;

练习7.

(2021春∙番禺区校级期末)常温下,取三份浓度均为0.1mol/L,体积均为1L的醋酸钠溶液中分别加入氯化铵固体、醋酸铵固体、氯化氢气体后所得溶液pH变化曲线如图(溶液体积变化忽略不计),下列说法不正确的是( )

A.曲线a、b、c分别代表加入醋酸铵、氯化铵、氯化氢

B.A点处C(Na+)>c(CH3COO-)>c(NH4+)>c(OH-)>c(H+)

C.由B点可知Ka(CH3COOH)=Kb(NH3∙H2O)

D.C点处c(CH3COO-)+C(Cl-)+c(OH-)>0.1mol/L

【答案】B

【解析】

题干解析:

A.根据分析可知,曲线a代表醋酸铵、曲线b代表氯化铵、曲线c代表氯化氢,故A正确;

B.A点含有的溶质为0.1molCH3COONa与0.1molCH3COONH4,溶液的pH>7,则c(OH-)>c(H+),醋酸根离子的水解程度较小,则c(CH3COO-)>c(Na+),铵根离子部分水解,则c(Na+)>c(NH4+),溶液中离子浓度的大小关系为:

c(CH3COO-)>c(Na+)>c(NH4+)>c(OH-)>c(H+),故B错误;

C.当加入固体的物质的量为0.1mol时,曲线b对应的pH值等于7,说明等浓度的醋酸根离子的水解程度与铵根离子相同,即Ka(CH3COOH)=Kb(NH3∙H2O),故C正确;

D.C点通入0.1molHCl,与0.1mol醋酸钠反应得到0.1molCH3COOH与0.1molNaCl,c(Cl-)=c(Na+)=0.1mol/L,则c(CH3COO-)+c(Cl-)+c(OH-)>0.1mol/L,故D正确;

练习8.

(2021春∙中原区校级月考)下列有关电解质溶液的说法正确的是( )

A.在蒸馏水中加入NH4NO3固体,Kw不变

B.加水稀释FeCl3溶液,c(Fe3+)/c(Cl-)的值减小

C.加热蒸干并灼烧Al(NO3)3溶液得到Al(OH)3固体

D.浓度均为0.1mol∙L-1的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中:

3c(Na+)=2[c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)]

【答案】B

【解析】

题干解析:

A、在蒸馏水中加入NH4NO3固体,体系温度降低,所以Kw减小,故A错误;

B、加加水稀释FeCl3溶液,促进电离,所以铁的物质的量减小,而氯离子的物质的量不变,所以

变小,即

的值减小,故B正确;

C、Al(NO3)3为强酸弱碱盐,加热促进水解,铝离子水解生成氢氧化铝和硝酸,加热蒸发,硝酸挥发促进水解进行彻底,生成氢氧化铝沉淀,灼烧,最后得到的固体时Al2O3,故C错误;

D、浓度均为0.1mol∙L-1的Na2CO3、NaHCO3混合溶液,因体积不能确定,而不能确定离子浓度之间的关系,故D错误;

练习9.

(2021春∙播州区校级月考)下列说法正确的是( )

A.常温下pH=10的Na2CO3溶液加水稀释到10倍后,溶液的pH=9

B.下列离子在由水电离出的c(H+)=1×10-12mol/L的溶液中能大量共存:

K+、Cl-、CO32-.NO3-

C.相同浓度的(NH4)2CO3与(NH4)2SO4溶液相对比,前者的PH较小

D.已知NaHSO3溶液显酸性,则在溶液中微粒浓度由大到小的顺序是c(Na+)>c(HSO3-)>c(H+)>c(SO32-)>c(OH-)

【答案】D

【解析】

题干解析:

A、加水稀释促进碳酸根离子的水解,所以常温下pH=10的Na2CO3溶液加水稀释到10倍后,溶液的pH减少不到1个单位,所以溶液的pH>9,故A错误;

B.由水电离出的c(H+)=1×10-12mol/L的溶液,水的电离受到抑制,溶液可能呈酸性或者碱性,酸性溶液中碳酸根离子不能共存,故B错误;

C、(NH4)2CO3中铵根离子与碳酸根离子两者水解相互促进,所以(NH4)2CO3溶液的PH较大,故C错误;

D、在NaHSO3溶液中,电离程度大于水解程度,溶液显酸性,则离子浓度大小为:

c(Na+)>c(HSO3-)>c(H+)>c(SO32-)>c(OH-),故D正确;

练习10.

(2021春∙袁州区校级月考)常温时,配制一组c(Na2CO3)+c(NaHCO3)=0.100mol∙L-1的混合溶液,溶液中C(CO32-)、C(HCO3-)与pH的关系如图所示。

下列说法中错误的是( )

(已知:

CO32-+H2O⇌HCO3-+OH-K=2×10-4,lg5=0.7)

A.a点的溶液中:

C(HCO3-)>C(H2CO3)+C(CO32-)

B.c点的溶液中:

C(Na+)<2C(CO32-)+C(HCO3-)

C.b点横坐标数值大约为10.3

D.溶液中水的电离程度:

a

【答案】B

【解析】

题干解析:

A.由图可知,a点的溶液中c(HCO3-)>0.08mol/L,c(CO32-)<0.02mol/L,并且二者水解程度均微弱,所以C(HCO3-)>C(H2CO3)+C(CO32-),故A正确;

B.c点的溶液显碱性,即C(H+)2C(CO32-)+C(HCO3-),故B错误;

C.b点的溶液中C(CO32-)=C(HCO3-),水解常数K=

=c(OH-)=2×10-4,c(H+)=

=5×10-11mol/L,pH=11-lg5=10.3,故C正确;

D.CO32-的水解>>HCO3-的水解,所以C(CO32-)越大,水的电离程度越大,a、b、c三点中c(CO32-)大小为;c>b>a,所以水的电离程度:

c>b>a,故D正确;

练习11.

(2021∙袁州区校级模拟)下列图示与对应的叙述相符的是( )

A.H2O分解可以得到H2,高温下水分解体系中主要气体的体积分数与温度的关系如图1所示。

图中A、B重新生成水时活化能为0

B.图2表示常温下,向10mL0.1mol/L的HR溶液中逐滴滴入0.1mol/L的NH3∙H2O溶液,所得溶液pH及导电性变化曲线,b点溶液中:

c(NH4+)>c(R-)>c(OH-)>c(H+)

C.已知25℃时,CaSO4在水中沉淀溶解平衡曲线如图所示,向100mL该条件下的CaSO4饱和溶液中,加入400mL0.01mol/L的Na2SO4溶液,溶液中无沉淀析出,溶液中c(ca2+)、c(SO42-)都变小

D.H2RO3为二元酸,常温下,用1L1mol/Lna2RO3溶液吸收RO2气体,溶液pH随n(RO2)的变化曲线如图4,则NaHRO3溶液中:

c(HRO3-)>c(H2RO3)>c(RO32-)

【答案】A

【解析】

题干解析:

A.由图可知,水的分解化学键断裂先生成H原子与O原子,氢原子结合生成氢气,氧原子结合生成氧气,由水的分子式可知氢原子物质的量是氧原子2倍,故A为氢原子、B为氧原子,氧原子和氢原子生成水时不需要断裂化学键,所以其活化能=0,故A正确;

B.b点溶液的pH=7,则溶液中存在c(OH-)=c(H+),结合电荷守恒得c(NH4+)=c(R-),该点溶液中水电离程度很小,所以离子浓度大小顺序是c(NH4+)=c(R-)>c(OH-)=c(H+),故B错误;

C.由图示可知,在该条件下,CaSO4饱和溶液中,c(Ca2+)=c(SO42-)=3.0×10-3mol/L,Ksp(CaSO4)=9.0×10-6.当向100mL该条件下的CaSO4饱和溶液中加入400mL0.01mol/L的Na2SO4溶液后,混合液中c(Ca2+)=

=6.0×10-4mol/L,c(SO42-)=

=8.6×10-3mol/L,溶液中c(Ca2+)∙c(SO42-)=5.16×10-6

D.NaHRO3溶液呈酸性,即HRO3-的电离程度大于HRO3-的水解程度,则常温下,NaH

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