3.新型材料AIN应用前景广泛,对其制备过程的研究成为热点。
(1)将物质的量均为amol的Al2O3与N2充入恒温恒容密闭容器中,控制温度发生反应:
2Al2O3(s)+2N2(g)
4AlN(s)+3O2(g)△H>0。
①下列可作为反应达到平衡的判据是_________(填序号)。
A.固体的质量不再改变
B.2v正(N2)=3v逆(O2)
C.△H不变
D.容器内气体的压强不变
E.N2分子数与O2分子数比为2:
3
②在起始压强为p的反应体系中,平衡时N2的转化率为α,则上述反应的平衡常数Kp__________(对于气相反应,用某组分B的平衡压强p(B)代替物质的量浓度c(B)也可表示平衡常数,记作Kp,如p(B)=p总·x(B),p总为平衡总压强,x(B)为平衡系统中B的物质的量分数)。
③为促进反应的进行,实际生产中需加入焦炭,其原因是____________。
(2)铝粉与N2在一定温度下可直接生成AlN,加入少量NH4Cl固体可促进反应。
将等质量的A1粉与不同量的NH4Cl混合均匀后置于充N2的密闭容器中,电火花引燃,产品中AlN的质量分数[ω(AlN)]随原料中ω(NH4Cl)的变化如图1所示,燃烧过程中温度随时间变化如图2所示。
则:
①固体混合物中,ω(NH4Cl)的最佳选择是__________。
②结合图2解释当ω(NH4Cl)超过一定值后,ω(AlN)明显减少的原因__________。
(3)AIN粉末会缓慢发生水解反应,粒径为100nm的AlN粉末水解时溶液pH的变化如图3所示。
①AlN粉末水解的化学方程式是______________。
②相同条件下,请在图3中画出粒径为40nm的AlN粉末水解的变化曲线____________。
【答案】AD
p消耗O2、提供能量,均能使平衡向右移动3%NH4Cl分解吸热造成温度降低,不利于Al与N2反应AlN+4H2O
Al(OH)3+NH3•H2O
【解析】
【分析】
(1)①根据反应达到平衡后,正逆反应速率,各成分的浓度不变及由此衍生的其它物理量进行分析;
②平衡时N2的转化率为α,由于反应物中只有N2是气体,所以起始压强p即为起始时N2的分压,列三段式求Kp;
③碳在氧气中燃烧放出热量,焦炭既可以消耗氧气,使生成物浓度降低,又可以提供热量,这两方面的作用都可以使平衡右移;
(2)①根据图像分析,当ω(NH4Cl)=3%时,ω(AlN)最大;
②从图2可以看出,反应过程中温度会降低。
ω(NH4Cl)=3%时的温度比ω(NH4Cl)=1%时的温度降低得更多。
这是因为NH4Cl分解吸热,当ω(NH4Cl)超过一定值后,NH4Cl分解吸热造成温度降低不利于Al与N2反应,导致ω(AlN)明显减少;
(3)①AIN粉末会缓慢发生水解反应,生成Al(OH)3和NH3;
②相同条件下,由于粒径为40nm的AlN粉末和水的接触面积更大,所以其水解速率大于粒径为100nm的AlN粉末的水解速率,由于固体不影响平衡,所以最终溶液的pH是相同。
【详解】
(1)①A.消耗2molAl2O3会生成4molAlN,固体质量减少,当固体的质量不再改变时,反应达到了平衡状态;
B.当3v正(N2)=2v逆(O2)时,正逆反应速率相等,反应达到了平衡状态,但2v正(N2)=3v逆(O2)表示的正逆反应速率不相等,不是平衡状态;
C.△H取决于反应物和生成物的总能量的相对大小,和是否平衡无关;
D.在恒温恒容条件下,容器内的压强和气体的物质的量成正比。
该反应是反应前后气体分子数不相等的反应,在平衡建立过程中,气体总物质的量一直在改变,只有达到平衡时,气体总物质的量才不再不变,即容器内压强才不变,所以当容器内气体的压强不变时,反应达到了平衡状态;
E.N2分子数与O2分子数之比和起始投料以及转化率有关,当N2分子数与O2分子数比为2:
3时,反应不一定是平衡状态;
故选AD。
②反应2Al2O3(s)+2N2(g)
4AlN(s)+3O2(g),在起始时加入的是等物质的量的Al2O3与N2,由于反应物中只有N2是气体,所以起始压强p即为起始时N2的分压,列三段式求Kp,已知平衡时N2的转化率为α,则
Kp=
=
p。
③为促进反应的进行,实际生产中需加入焦炭,焦炭和氧气反应,放出热量。
焦炭既可以消耗氧气,使生成物浓度降低,又可以提供热量,这两方面的作用都可以使平衡右移,从而促进反应的进行。
(2)①从图1可以看出,当ω(NH4Cl)=3%时,ω(AlN)最大,所以最佳选择是ω(NH4Cl)=3%。
②从图2可以看出,反应过程中温度会降低。
ω(NH4Cl)=3%时的温度比ω(NH4Cl)=1%时的温度降低得更多。
这是因为NH4Cl分解吸热,当ω(NH4Cl)超过一定值后,NH4Cl分解吸热造成温度降低不利于Al与N2反应,导致ω(AlN)明显减少
(3)①AIN粉末会缓慢发生水解反应,生成Al(OH)3和NH3,AlN粉末水解的化学方程式是AlN+4H2O
Al(OH)3+NH3•H2O。
②相同条件下,由于粒径为40nm的AlN粉末和水的接触面积更大,所以其水解速率大于粒径为100nm的AlN粉末的水解速率,由于固体不影响平衡,所以最终溶液的pH是相同的。
粒径为40nm的AlN粉末水解的变化曲线为
。
4.一定条件下,在2L密闭容器中发生反应:
3A(g)+B(g)⇌2C(g),开始时加入4molA、6molB、2molC,2min末测得C的物质的量是3mol。
(1)用A的浓度变化表示的反应速率是:
________;
(2)在2min末,B的浓度为:
___________;
(3)若改变下列一个条件,推测该反应速率发生的变化(填变大、变小、或不变)①升高温度,化学反应速率_____;②充入1molB,化学反应速率___;③将容器的体积变为3L,化学反应速率_________。
【答案】0.375mol·L-1·min-12.75mol·L-1变大变大变小
【解析】
【分析】
根据题干信息,建立三段式有:
据此分析解答。
【详解】
(1)2min内,用A的浓度变化表示的反应速率为:
,故答案为:
0.375mol·L-1·min-1;
(2)根据上述分析可知。
在2min末,B的物质的量为5.5mol,则B的浓度
,故答案为:
2.75mol·L-1;
(3)①升高温度,体系内活化分子数增多,有效碰撞几率增大,化学反应速率变大,故答案为:
变大;
②冲入1molB,体系内活化分子数增多,有效碰撞几率增大,化学反应速率变大,故答案为:
变大;
③将容器的体积变为3L,浓度减小,单位体积内的活化分子数减小,有效碰撞几率减小,化学反应速率变小,故答案为:
变小。
5.某温度时,在2L的密闭容器中,X、Y、Z(均为气体)三种物质的量随时间的变化曲线如图所示:
(1)由图中所给数据进行分析,该反应的化学方程式为__________。
(2)若上述反应中X、Y、Z分别为H2、N2、NH3,某温度下,在容积恒定为2.0L的密闭容器中充入2.0molN2和2.0molH2,一段时间后反应达平衡状态,实验数据如表所示:
t/s
0
50
150
250
350
n(NH3)
0
0.36
0.48
0.50
0.50
0~50s内的平均反应速率v(N2)=__________。
(3)已知:
键能指在标准状况下,将1mol气态分子AB(g)解离为气态原子A(g)、B(g)所需的能量,用符号E表示,单位为kJ/mol。
H-H的键能为436kJ/mol,N-H的键能为391kJ/mol,生成1molNH3过程中放出46kJ的热量。
则N≡N的键能为_________kJ/mol。
【答案】3X(g)+Y(g)⇌2Z(g)1.8×10−3mol/(L·s)946
【解析】
【分析】
(1)由图中所给数据看,反应开始前,X、Y的物质的量都为1.0mol,而Z的物质的量为0,所以X、Y为反应物,Z为生成物;当各物质的量不变时,其物质的量都大于0,表明反应为可逆反应;再由物质的量的变化量之比等于化学计量数之比,可确定反应的化学计量数关系,从而写出反应方程式。
(2)从表中数据可得出,反应生成n(NH3)=0.36mol,则参加反应的n(N2)=0.18mol,从而求出0~50s内的平均反应速率v(N2)。
(3)利用∆H=E(N≡N)+3E(H-H)-6E(N-H),可求出E(N≡N)。
【详解】
(1)由图中所给数据可得出,X、Y、Z的变化量分别为0.3mol、0.1mol、0.2mol,从而得出三者的物质的量之比为3:
1:
2,结合上面分析,可得出该反应的化学方程式为3X(g)+Y(g)⇌2Z(g)。
答案为:
3X(g)+Y(g)⇌2Z(g);
(2)从表中数据可得出,反应生成n(NH3)=0.36mol,则参加反应的n(N2)=0.18mol,从而得出0~50s内的平均反应速率v(N2)=
=1.8×10−3mol/(L·s)。
答案为:
1.8×10−3mol/(L·s);
(3)利用∆H=E(N≡N)+3E(H-H)-6E(N-H),可求出E(N≡N)=∆H-3E(H-H)+6E(N-H)=-46×2kJ/mol-3×436kJ/mol+6×391kJ/mol=946kJ/mol。
答案为:
946。
【点睛】
由图中数据确定反应方程式时,对于方程式中的每个关键点,都需认真求证,不能随意表示,否则易产生错误。
如我们在书写方程式时,很容易将反应物与生成物之间用“==”表示。
6.工业废水中常含有一定量的Cr2O72-和CrO42-,它们会对人类及生态系统产生很大危害,必须进行处理.常用的处理方法有两种.方法1:
还原沉淀法.
该法的工艺流程为:
其中第①步存在平衡2CrO42−(黄色)+2H+⇌Cr2O32−(橙色)+H2O
(1)若平衡体系的 pH=2,该溶液显______色.
(2)能说明第①步反应达平衡状态的是_____(填序号)
A.Cr2O72−和CrO42−的浓度相同
B.2v(Cr2O72−)=v(CrO42−)
C.溶液的颜色不变
(3)第②步中,还原1molCr2O72−离子,需要______mol的FeSO4•7H2O.
(4)第③步生成的Cr(OH)3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡:
Cr(OH)3(s)⇌Cr3+(aq)+3OH-(aq),常温下,Cr(OH)3的溶度积Ksp=c(Cr3+)•c3(OH-)=10-32,要使c(Cr3+)降至10-5mol/L,溶液的pH应调至______.
方法2:
电解法.
该法用Fe做电极电解含Cr2O72−的酸性废水,随着电解的进行,在阴极附近溶液pH升高,产生Cr(OH)3沉淀;
(5)用Fe做电极的原因为______(用电极反应式解释).
(6)在阴极附近溶液 pH 升高,溶液中同时生成的沉淀还有______.
【答案】橙C65阳极反应为Fe−2e−═Fe2+,提供还原剂Fe2+Fe(OH)3
【解析】
【分析】
(1)pH=2,溶液呈酸性,有利于平衡向正反应分析移动;
(2)达到平衡时,正逆反应速率相等,各物质的浓度不变;
(3)根据氧化还原反应中得失电子守恒来计算;
(4)根据溶度积常数以及水的离子积常数来进行计算;
(5)阳极是活性电极时,阳极本身失电子,生成阳离子;
(6)溶液PH升高的原因是溶液中氢离子浓度减少,即氢离子在阴极得电子,PH升高,生成沉淀为Cr(OH)3和Fe(OH)3。
【详解】
(1)溶液显酸性,c(H+)较大,上述平衡右移,该溶液显橙色;综上所述,本题答案是:
橙;
(2)A.Cr2O72−和CrO42−的浓度相同时,反应不一定达到平衡状态,A错误;
B.2v(Cr2O72−)=v(CrO42−),没有标出正逆反应速率,无法判定反应是否达到平衡状态,B错误;
C.平衡时各物质的浓度不再改变,即溶液的颜色不再改变,可以判断反应达到平衡状态,C正确;
综上所述,本题选C;
(3)根据电子得失守恒可以知道,还原1molCr2O72−离子,得到Cr3+,得到电子:
2×(6-3)=6mol,Fe2+被氧化为Fe3+,需要FeSO4•7H2O的物质的量为
=6mol;
综上所述,本题答案是:
6;
(4)当c(Cr3+)=10-5mol/L时,溶液的c(OH-)=
=10-9mol/L,c(H+)=
=10-5mol/L,pH=5,即要使c(Cr3+)降至10-5mol/L,溶液的pH应调至5;
综上所述,本题答案是:
5;
(5)用Fe做阳极,发生氧化反应,失电子:
Fe−2e-=Fe2+,产生的亚铁离子做还原剂;
综上所述,本题答案是:
Fe−2e-=Fe2+,提供还原剂Fe2+;
(6)溶液中氢离子在阴极得电子被还原为氢气,阴极极反应为:
2H++2e-=H2↑,溶液酸性减弱,溶液pH升高,亚铁离子被氧化为铁离子,酸性减弱,铁离子产生沉淀Fe(OH)3;
综上所述,本题答案是:
Fe(OH)3。
7.煤燃烧排放的烟气含有SO2和NOx,大量排放烟气形成酸雨、污染大气,因此对烟气进行脱硫、脱硝,对环境保护有重要意义。
回答下列问题:
Ⅰ.利用CO脱硫
(1)工业生产可利用CO气体从燃煤烟气中脱硫,则25℃时CO从燃煤烟气中脱硫的热化学方程式2CO(g)+SO2(g)⇌2CO2(g)+S(s)的焓变△H=_____________。
25℃,100kPa时,由元素最稳定的单质生成1mol纯化合物时的反应热称为标准摩尔生成焓,已知一些物质的“标准摩尔生成焓”如下表所示:
物质
CO(g)
CO2(g)
SO2(g)
标准摩尔生成焓∆fHm(25℃)/kJ∙mol-1
-110.5
-393.5
-296.8
(2)在模拟脱硫的实验中,向多个相同的体积恒为2L的密闭容器中分别通入2.2molCO和1molSO2气体,在不同条件下进行反应,体系总压强随时间的变化如图所示。
①在实验b中,40min达到平衡,则0~40min用SO2表示的平均反应速率v(SO2)=_______。
②与实验a相比,实验b可能改变的条件为_______________,实验c可能改变的条件为_________________。
Ⅱ.利用NH3脱硝
(3)在一定条件下,用NH3消除NO污染的反应原理为:
4NH3(g)+6NO(g)⇌5N2(g)+6H2O(l)△H=-1807.98kJ·mol-1。
在刚性容器中,NH3与NO的物质的量之比分别为X、Y、Z(其中X①NH3与NO的物质的量之比为X时对应的曲线为_____________(填“a”“b”或“c”)。
②各曲线中NO脱除率均先升高后降低