定量分析的一般步骤.docx

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定量分析的一般步骤

第二章分析试样的采取和预处理方法

教学要求：

1、掌握定量分析的一般步骤；2、掌握试样采取得一般原则、无机和有机试样的分解方法；3、了解试样的制备和保存方法

试样的分析过程，一般包括下列步骤：

试样的采取和制备、试样的预处理、干扰组分的掩蔽和分离、定量测定、分析结果的计算和评价。

§2-1分析试样的采取和制备

试样采取得重要性和意义：

分析试样的采集:

指从大批物料中采取少量样本作为原始试样，所采试样应具有高度的代表性，采取的试样的组成能代表全部物料的平均组成，否则分析结果再准确也是毫无意义的。

一、采取试样的一般原则

1、现场勘察并收集资料；2、代表性；3、采用量符合要求；4、合理保存

二、固体试样的采取

（一）矿石试样

1、采样点的布设（汽车、火车、轮船、矿堆、传送带等）

2、湿存水的去除（100-105oC烘干）

3、制备

制备试样分为破碎，过筛，混匀和缩分四个步骤。

粗碎（过4-6号筛）、缩分、中碎（过20号筛）、缩分、碾磨、缩分、分析试样。

大块矿样先用压碎机破碎成小的颗粒，再进行缩分。

常用的缩分方法为“四分法”，将试样粉碎之后混合均匀，堆成锥形，然后略为压平，通过中心分为四等分把任何相对的两份弃去，其余相对的两份收集在一起混匀，这样试样便缩减了一半，称为缩分一次。

每次缩分后的最低重量也应符合采样公式的要求。

如果缩分后试样的重量大于按计算公式算得的重量较多，则可连续进行缩分直至所剩试样稍大于或等于最低重量为止。

然后再进行粉碎、缩分，最后制成100-300克左右的分析试样，装入瓶中，贴上标签供分析之用。

通常试样的取样量可按下面的经验公式（亦称采样公式）计算：

m＝Kda

式中：

m为采取拭样的最低重量（公斤）；d为试样中最大颗粒的直径（毫米）；K和a为经验常数，可由实验求得，通常K值在0.02-1之间，a值在1.8—2.5之间。

地质部门规定a值为2，则上式为：

m＝Kd2

筛号（网目）20406080100120200

筛孔大小/mm0.830.420.250.1770.1490.1250.074

一般要求通过100-200目筛。

（二）土壤试样（了解）

1、采样点的布设：

根据地形地貌和地块大小决定。

有梅花形、棋盘式、蛇形布点法等。

2、采样时间：

根据分析内容确定

3、采样深度：

根据作物的根系确定：

农作物0-20，水果0-60

4、采用量：

每点采1-2kg，经压碎、风干、粉碎、过筛、缩分等步骤，取粒径小于0.5mm的样品作分析试样。

5、保存：

根据测定项目，对挥发酚、氨氮、氰化物等不稳定组分需要新鲜土壤，其他多数需要风干土壤。

风干时注意阳光直射和尘土落入，保存在玻璃或聚四氟乙烯塑料容器中。

（三）金属或金属制品（了解）

由于金属经过高温熔炼，组成比较均匀，因此，对于片状或丝状试样，剪取一部分即可进行分析。

但对于钢锭和铸铁，由于表面和内部的凝固时间不同，铁和杂质的凝固温度也不一样，因此，表面和内部的组成是不很均匀的。

取样时应先将表面清理，然后用钢钻在不同部位、不同深度钻取碎屑混合均匀，作为分析试样。

对于那些极硬的样品如白口铁、硅钢等，无法钻取，可用铜锤砸碎之，再放入钢钵内捣碎，然后再取其一部分作为分析试样。

（四）粉状或松散物料试样（了解）

常见的粉状或松散物料如盐类、化肥、农药和精矿等，其组成比较均匀，因此取样点可少一些，每点所取之量也不必太多。

各点所取试样混匀即可作为分析样品。

三、液体试样的采取与保存（了解）

1、采样点的布设：

液体试样一般比较均匀，取样单元可以较少，但对河流、湖泊和海洋等水质监测时，应考虑可能的不均匀性。

应从不同的位置和深度分别采样，混合均匀后作为分析试样，以保证它的代表性

装在大容器里的物料，只要在贮槽的不同深度取样后混合均匀即可作为分析试样。

对于分装在小容器里的液体物料，应从每个容器里取样，然后混匀作为分析试样。

如采取水样时，应根据具体情况，采用不同的方法。

当采取水管中或有泵水井中的水样时取样前需将水龙头或泵打开，先放水10-15分钟，然后再用干净瓶子收集水样至满瓶即可。

水质监测采用位置根据水种类：

天然水（河、湖、海、地下）；用水（引用、工业用、灌溉）；排放水（工业废水、城市污水）

采样多变性：

河水—上、中、下（大河：

左右两岸和中心线；中小河：

三等分，距岸1/3处）；湖水---从四周入口、湖心和出口采样；海水---粗分为近岸和远岸；生活污水---与作息时间和季节性食物种类有关；工业废水---与产品和工艺过程及排放时间有关

详见教材第14-15页。

2、采样设备：

地表水样可用水桶等，深层水样常用采样器，常用的是单层采样器。

可将干净的空瓶盖上塞子，塞上系一根绳，瓶底系一铁铊或石头，沉入离水面一定深处，然后拉绳拔塞，让水流满瓶后取出，如此方法在不同深度取几份水样混合后，作为分析试样。

3、水样的保存：

保存的容器：

聚乙烯容器用于保存测定金属和无机物的水样，玻璃容器用于保存测定有机物和生物组分的水样，石英和聚四氟乙烯容器存放特殊测定项目的水样。

存储时间：

用于一般清洁水样存放时间不应超过72小时，轻度污染水样不超过48小时，严重污染水样存放时间不超过12小时。

保存方法：

控制溶液的pH值、加入化学稳定试剂、冷藏和冷冻、避光和密封等

四、气体试样的采取

1、采样点的布设原则：

大气污染物试样应在监测区同时进行多点布设，人口、工业、交通密集地区多布点，研究大气污染对人体的影响，通常选择距地面50-180厘米的高度采样、使与人的呼吸空气相同。

对于烟道气、废气中某些有毒污染物的分析，可将气体样品采入空瓶或大型注射器中。

2、采样方法：

（1）直接采样法，用注射器，塑料袋和采样管等。

静态气体试样直接采样，用换气或减压的方法将气体试样直接装入玻璃瓶或塑料瓶中或者直接与气体分析仪连接动态气体试样采用取样管取管道中气体，应插入管道1/3直径处，面对气流方向---常压，打开取样管旋塞即可取样。

若为负压，连接抽气泵，抽气取样。

（2）浓缩采样法：

溶液吸收法，固体阻留法及低温冷凝法。

五、生物试样的采取与制备

生物试样包括：

植物试样（花、叶、茎、根、种子），动物试样（体液、组织器官、肌肉、毛发等）

待分析的组分：

植物体内的营养成分、农药残留，动物体内的药物和代谢产物等。

（一）植物试样的采集与制备

1、采样点的布设：

梅花形布点法、平行交叉布点法。

2、采样量：

干重1kg，湿重5kg。

3、植物试样的制备：

新鲜的洗净，捣碎或剪碎，风干或40-60oC烘干，过40-60目筛，与广口瓶中保存。

（二）动物试样的采集与制备

1、血液：

全血、血清、血浆。

2、尿液

3、毛发和指甲

§2-2试样的预处理

在一般分析工作中，通常先要将试样分解，制成溶液。

试样的分解工作是分析工作的重要步骤之一。

在分解试样时必须注意：

一、试样分解必须完全，处理后的溶液中不得残留原试样的细屑或粉末，二、试样分解过程中待测组分不应挥发，三、不应引入被测组分和干扰物质。

由于试样的性质不同，分解的方法也有所不同。

方法有溶解和熔融两种。

一、无机试样的分解

（一）溶解法

采用适当的溶剂将试样溶解制成溶液，这种方法比较简单、快速。

常用的溶剂有水、酸和碱等。

溶于水的试样一般称为可溶性盐类，如硝酸盐、醋酸盐、铵盐、绝大部分的碱金属化合物和大部分的氯化物、硫酸盐等。

对于不溶于水的试样，则采用酸或碱作溶剂的酸溶法或碱溶法进行溶解，以制备分析试液。

1.水溶法可溶性的无机盐直接用水制成试液。

2.酸溶法

酸溶法是利用酸的酸性、氧化还原性和形成络合物的作用，使试样溶解。

钢铁、合金、部分氧化物、硫化物、碳酸盐矿物和磷酸盐矿物等常采用此法溶解。

常用的酸溶剂如下：

酸溶（盐酸、硫酸、硝酸、高氯酸、氢氟酸、磷酸；混酸有王水、硝酸+高氯酸，HF+硫酸、HF+硝酸等分解金属、合金、矿石等）

3.碱溶法

碱溶法的溶剂主要为NaOH和KOH。

碱溶法常用来溶解两性金属铝、锌及其合金，以及它们的氧化物、氢氧化物等。

在测定铝合金中的硅时，用碱溶解使Si以SiO32-形式转到溶液中。

如果用酸溶解则Si可能以SiH4的形式挥发损失，影响测定结果。

（二）熔融法

1.酸熔法

碱性试样宜采用酸性熔剂。

常用的酸性熔剂有K2S2O7（熔点419℃）和KHSO4（熔点219℃），后者经灼烧后亦生成K2S2O7，所以两者的作用是一样的。

这类熔剂在300℃以上可与碱或中性氧化物作用，生成可溶性的硫酸盐。

如分解金红石的反应是：

TiO2+2K2S2O7＝Ti（SO4）2+2K2SO4

这种方法常用于分解A12O3、Cr2O3、Fe3O4、ZrO2、钛铁矿、铬矿、中性耐火材料（如铝砂、高铝砖）及磁性耐火材料（如镁砂、镁砖）等。

2.碱熔法

酸性试样宜采用碱熔法，如酸性矿渣、酸性炉渣和酸不溶试样均可采用碱熔法，使它们转化为易溶于酸的氧化物或碳酸盐。

常用的碱性熔剂有Na2CO3（熔点853℃）、K2CO3（熔点89l℃）、NaOH（熔点318℃）、Na2O2（熔点460℃）和它们的混合熔剂等。

这些溶剂除具碱性外，在高温下均可起氧化作用（本身的氧化性或空气氧化），可以把一些元素氧化成高价（Cr3+、Mn2+可以氧化成Cr（ⅤI）、Mn（VII），从而增强了试样的分解作用。

有时为了增强氧化作用还加入KNO3或KClO3，使氧化作用更为完全。

（1）Na2CO3或K2CO3

常用来分解硅酸盐和硫酸盐等。

分解反应如下：

A12O3•2SiO2+3Na2CO3=2NaAlO2+2Na2SiO3+3CO2↑

BaSO4+Na2CO3=BaCO3+Na2SO4

（2）Na2O2

常用来分解含Se、Sb、Cr、Mo、V和Sn的矿石及其合金。

由于Na2O2是强氧化剂，能把其中大部分元素氧化成高价状态。

例如铬铁矿的分解反应为：

2FeO•Cr2O3+7Na2O2＝2NaFeO2+4Na2CrO4+2Na2O

熔块用水处理，溶出Na2CrO4，同时NaFeO2水解而生成Fe（OH）3沉淀：

NaFeO2+2H2O=NaOH+Fe（OH）3↓

然后利用Na2CrO4溶液和Fe（OH）3沉淀分别测定铬和铁的含量。

（3）NaOH（KOH）

常用来分解硅酸盐、磷酸盐矿物、钼矿和耐火材料等。

（三）烧结法

此法是将试样与熔剂混合，小心加热至熔块（半熔物收缩成整块），而不是全熔，故称为半熔融法又称烧结法。

常用的半熔混合熔剂为：

2份MgO+3Na2CO3；1份MgO+Na2CO3;1份ZnO+Na2CO3

此法广泛地用来分解铁矿及煤中的硫。

其中MgO、ZnO的作用在于其熔点高，可以预防Na2CO3在灼烧时熔合，保持松散状态，使矿石氧化得以更快更完全反应产生的气体容易逸出。

此法不易损坏钳锅，因此可以在瓷钳锅中进行熔融，不需要贵重器皿。

二、有机试样的分解

（一）干式灰化法

适于分解有机物或生物试样，以便测定其中的金属元素、硫及卤素元素的含量。

主要有：

坩埚灰化法：

将试样置于马弗炉中加热燃烧（一般为400-700℃）分解，大气中的氧起氧化剂的作用，燃烧后留下无机残余物。

残余物通常用少量浓盐酸或热的浓硝酸浸取，然后定量转移到玻璃容器中。

氧瓶燃烧法

低温灰化法：

用射频放电来产生活性氧游离基，这种游离基的活性很强，能在低温下（100℃）分解有机物和生物物质

干式灰化法的优点是不需加入或只加入少量试剂，这样避免了由外部引入的杂质，而且方法简便。

缺点是因少数元素（C,I,Br,Hg）挥发或器皿壁上玷附金属而造成损失。

（二）湿式消化法

用硝酸和硫酸的混合物与试样一起置于烧瓶内，在一定温度下进行煮解，其中硝酸能破坏大部分有机物。

在煮解的过程中，硝酸