神奇的钛合金PPT.pptx
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#22,原子量47.880IVB族1791年:
英国化学家格雷戈尔钛铁矿和金红石1795年:
德国化学家克拉普罗特匈牙利产的金红石格雷戈尔和克拉普罗特:
钛是粉末状的二氧化钛1910年:
美国化学家亨特99.9%的金属,钛合金特点:
密度小,比钢轻1/3比强度高耐高温耐腐蚀生物相容,航天航空,能源,生物学,TiAl基高温合金叶片有效的提高飞机推动效率和降低飞行过程能耗,F2241%,B777:
11%(5897kg),药物传递植入,外科微创组件,种植体,骨科脊椎植入物,心血管器,泌尿学,人体医用骨架,汽车上可用钛制造的主要零件,如果上述部件全部采用钛合金,汽车能减重200kg节能10-15%,奔驰百年款钛合金分裂式5幅条灰色轮毂,汽车中钛合金应用的国内外现状,日本的汽车中钛合金应用现状;德国欧洲世界趋势,钛:
稀有金属?
元素中排第9位,金属排第4位仅次于铝、铁、镁.,钛合金及其应用简介,2000年以来中国钛加工材产量,钛合金及其应用简介,矿:
钢的15倍铝的3倍板材:
钢的5083倍铝的1015倍,钛合金及其应用简介,熔炼加工:
60%原材料:
40%,钛合金及其应用简介,钛的提取通过下列步骤,钛矿石(主要为金红石,TiO2)转变为海绵钛:
Cl2与矿石中的TiO2反应,形成TiCl4;TiCl4经分级蒸馏而净化;在Ar保护下,液态TiCl4与Mg或Na反应,获得海绵钛。
生产过程:
钛铁矿或金红石高纯度四氯化钛镁还原四氯化钛海绵钛钛材和钛粉。
主要内容,一、钛合金及其应用简介二、纯钛的物理化学性质三、海绵钛及钛合金制备四、合金元素及常用牌号五、我们钛合金研究近况,物理性能:
属B族元素,原子序数为22,原子量为47.9。
有两种同素异晶体,其转变温度为882.5。
低于882.5,为密排六方-Ti:
点阵常数(20)为:
a0.295111nm,c0.468433nm,ca=1.5873882.5熔点,为体心立方-Ti:
点阵常数在25时,a=0.3282nm;900时a=0.33065nm。
密度为4.5。
钛的弹性模量低,只有铁的一半。
熔点1668,导电性较差(仅为铜的3.1%),导热系数(铁的六分之一)和线胀系数(与玻璃的相近)均较低。
钛无磁性,在强磁场下也不会磁化,用钛制人造骨和关节植入人体内不会受雷雨天气的影响。
钛阻尼性低,适宜做共振材料。
当温度低于0.49K时,钛呈现超导特性,经过适当合金化,超导温度可提高到910K。
纯钛的物理化学性质,化学性质:
室温下钛比较稳定,高温下很活泼,熔化态能与绝大多数坩埚或造型材料发生作用。
高温下与卤素、氧、硫、碳、氮等进行强烈反应。
钛在真空或惰性气氛下熔炼,如真空自耗电弧炉、电子束炉、等离子熔炉等设备中熔炼。
钛在氮气中加热即能发生燃烧,钛尘在空气中有爆炸危险,所以钛材加热和焊接宜用氩气作保护气体。
钛在室温可吸收氢气,在500以上吸气能力尤为强烈,故可作为高真空电子仪器的脱气剂;利用钛吸氢和放氢的特性,可以作储氢材料。
纯钛的物理化学性质,纯钛的物理化学性质,耐蚀性能:
钛的标准电极电位很低(E=1.63V),但钛的致钝电位亦低,故钛容易钝化。
常温下钛表面极易形成由氧化物和氮化物组成的钝化膜,它在大气及许多浸蚀性介质中非常稳定,具有很好的抗蚀性。
在大气、海水、氯化物水溶液及氧化性酸(硝酸、铬酸等)和大多数有机酸中,其抗蚀性相当于或超过不锈钢,在海水中耐蚀性极强,可与白金相比,是海洋开发工程理想的材料。
钛与生物体有很好相容性,而且无毒,适做生物工程材料。
钛在还原性酸(浓硫酸、盐酸、正磷酸)、氢氟酸、氯气、热强碱、某些热浓有机酸及氧化铝溶液中不稳定,会发生强烈腐蚀。
另外,钛合金有热盐应力腐蚀倾向。
钛在550以下能与氧形成致密的氧化膜,具有良好的保护作用。
在538以下,钛的氧化符合抛物线规律。
但在800以上,氧化膜会分解,氧原子以氧化膜为转换层进入金属晶格,此时氧化膜已失去保护作用,使钛很快氧化。
真空电弧熔炼制备钛铸件,这种名为“激光立体成形(LaserAdditiveManufacturing)”的3D打印技术通过激光融化金属粉末,几乎可以“打印”任何形状的产品。
其最大的特点是,使用的材料为金属,“打印”的产品具有极高的力学性能,能满足航空航天、模具、汽车、医学、齿科、工艺品等不同行业的需求。
歼-16原型机,3D打印机,方坯作为电极,其一端位于交流电加热的电渣熔池中;熔融金属与高温电渣反应,电渣中还可加入合金元素用以调整合金成分;已熔化金属流经熔渣进入熔池而被提纯,最终凝固成电渣精炼铸锭;精炼时,非金属杂质和熔渣发生反应,熔融金属中的夹杂物被电渣吸收去除。
属于非直接结晶,消除了中心结晶孔,提高了均匀性。
电渣精炼法,在水冷铜坩埚中熔化金属;所用热源为等离子枪或电子束;与坩埚壁接触的金属液形成凝固壳层(凝固的钛),而熔融的钛合金浮于壳层上部,阻止坩埚污染钛合金熔体;大密度夹杂物沉积到坩埚底部而去除。
等离子弧熔炼(PAM),它是对真空电弧熔炼的改进,电子束熔炼,金属液体位于坩埚上部,这样就获得了优质铸锭。
水冷铜坩埚可避免炉衬材料的污染;装入坩埚中的金属受感应电源的磁场作用而熔化;熔化的金属液体在坩埚底、侧壁凝固形成壳层;生产低成本、高质量钛合金。
感应凝壳熔炼法,主要内容,一、钛合金及其应用简介二、纯钛的物理化学性质三、海绵钛及钛合金制备四、合金元素及常用牌号五、我们钛合金研究近况,合金元素及常用牌号,锆、铪与钛同族,具有相似的外层电子构造,相同的晶体结构和原子半径,均有同素异晶转变,与-Ti及-Ti形成连续固溶体。
合金元素与,均形成连续固溶体相图,合金元素及常用牌号,钼、钒、钽、铌都为体心立方结构,与-Ti同晶,,称为同晶元素。
降低相变点,稳定相。
组元达到一定浓度值后,高温相可稳定到室温,对应这一浓度值称为临界浓度Ck。
Ck反映合金元素稳定相能力大小,其值越小稳定相能力就越大。
稳定相能力按钼钒钽铌次序递减。
加入这类元素的钛合金组织稳定性好,不会发生共析转变或包析转变,同时能强化相,并保持良好的塑性。
合金元素与-Ti无限互溶,与-Ti有限溶解的相图,Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Si、Bi、W、H在-Ti中溶解度比在-Ti中大,降低(+)/相变温度,其稳定相的能力比同晶元素要大。
这类元素与钛易形成化合物,如Ti-Mn系中形成TiMn()等化合物,含有这类元素的合金从相区冷到共析温度时,相发生共析分解,这类元素称为共析元素。
铬、钨:
与-Ti完全互溶,但因原子尺寸或电化学性质与钛相差较大,在固态还有共析转变,因此归入共析元素。
Ti-Cr系共析转变产物为+TiCr2。
Ti-W系为+富钨固溶体2。
锰、铁、钴:
共析转变速度极慢,热处理条件下难以进行共析转变,称为慢共析元素(非活性共析元素);镍、铜、硅、银、氢等:
共析转变极快,淬火也不能抑制其转变,称为快共析元素(活性共析元素)。
与、钛均有限互溶,并具有共析转变的相图,与和钛均有限溶解,并有包析反应的相图:
铝、镓、锡、硼、碳、氮、氧除锡对相变点影响不大,归为中性元素外,其它元素都提高相变点,扩大相区,称为稳定元素。
这类元素为强化相的主要元素,其中铝和锡应用较多。
钛合金中常见合金元素的作用钛合金中的常加入的合金元素:
铝、锡、锆、钼、钒、铬、铁、硅、铜、稀土,其中应用最多的是铝。
铝:
除工业纯钛外,各类钛合金中几乎都添加铝,铝主要起固溶强化作用,每添加1Al,室温抗拉强度增加50MPa。
铝在钛中的极限溶解度为7.5;超过极限溶解度后,组织中出现有序相Ti3Al
(2),对合金的塑性、韧性及应力腐蚀不利,故一般加铝量不超过7。
铝改善抗氧化性,铝比钛还轻,能减小合金密度,并显著提高再结晶温度,如添加5Al可使再结晶温度从纯钛600提高到800。
铝提高钛固溶体中原子间结合力,从而改善热强性。
在可热处理合金中,加入约3的铝,可防止由亚稳定相分解产生的相而引起的脆性。
铝还提高氢在-Ti中的溶解度,减少由氢化物引起氢脆的敏感性。
合金元素及常用牌号,锡和锆:
属中性元素,在-Ti和-Ti中均有较大溶解度,常与其他元素同时加入,起补充强化作用。
为保证耐热合金获得单相组织,除铝以外,还加入锆和锡进一步提高耐热性;同时对塑性不利影响比铝小,使合金具有良好的压力加工性和焊接性能。
锡能减少对氢脆的敏感性。
钛锡系合金中,锡超过一定浓度后形成有序相Ti3Sn,降低塑性和热稳定性。
为了防止有序相Ti3X(2相)的出现,考虑到铝和其它元素对2相析出的影响,Rosenberg提出铝当量公式。
只要铝当量89,就不出现2相。
合金元素及常用牌号,钼、钒:
稳定元素中应用最多,固溶强化相,并显著降低相变点、增加淬透性,从而增强热处理强化效果。
含钒或钼的钛合金不发生共析反应,在高温下组织稳定性好;但单独加钒,合金耐热性不高,其蠕变抗力只能维持到400;钼提高蠕变抗力的效果比钒高,但密度大;钼还改善合金的耐蚀性,尤其是提高合金在氯化物溶液中抗缝隙腐蚀能力。
合金元素及常用牌号,锰、铬:
强化效果大,稳定相能力强,密度比钼、钨等小,故应用较多,是高强亚稳定型钛合金的主要加入元素。
但它们与钛形成慢共析反应,在高温长期工作时,组织不稳定,蠕变抗力低;当同时添加同晶型元素,特别是钼时,有抑制共析反应的作用。
硅:
共析转变温度较高(860),加硅可改善合金的耐热性能,因此在耐热合金中常添加适量硅,加入硅量以不超过相最大固溶度为宜,一般为0.25左右。
由于硅与钛的原子尺寸差别较大,在固溶体中容易在位错处偏聚,阻止位错运动,从而提高耐热性。
合金元素及常用牌号,稀土:
提高合金耐热性和热稳定性。
稀土的内氧化作用,形成了细小稳定的RExOv颗粒,产生弥散强化。
由于内氧化降低了基体中的氧浓度,并促使合金中的锡转移到稀土氧化物中,这有利于抑止脆性2相析出。
此外,稀土还有强烈抑制晶粒长大和细化晶粒的作用,因而改善合金的综合性能。
小结:
合金元素的作用:
固溶强化:
提高室温强度最显著的元素为铁、锰,铬、硅,其次为铝、钼、钒,而锆、锡、钽、铌强化效果差。
稳定相或相:
合金元素提高或降低相变点。
增强热处理强化效果:
稳定元素增加合金淬透性。
消除有害作用:
铝、锡防止相,稀土抑制2相析出,同晶元素阻制相共析分解。
改善合金的耐热性:
加入铝、硅、锆,稀士等。
提高合金的耐蚀性和扩大钝化范围:
加钯、钌、铂,钼等。
合金元素及常用牌号,合金元素对性能的影响各类合金元素对钛合金常规力学性能的影响:
稳定元素:
铝的固溶强化效果最大,锆、锡次之。
锆、锡一般不单独加入,而是与其它元素复合加入。
同晶元素:
合金元素浓度超过相极限溶解度时,将进入+相区,此时合金元素优先溶于相,因而相具有更高的强度和硬度,合金强度将随组织中相所占比例增加而提高,大约至相和相各占50时强度达到峰值。
再增加相数量,强度反而有所下降。
强化作用按钼、钒、钽、铌次序递减。
共析型稳定元素:
对合金性能的影晌规律和同晶型元素相似,特别是非活性共析元素铬、锰、铁在一般生产和热处理条件下,共析转变并不发生,因此可将钼、钒等组元同等对待,退火组织仍为+相。
但在高温长期使用的耐热合金,非活性共析元素的存在,将降低材料的热稳定性。
合金耐热性取决于金属基体键合能力、原子扩散过程及组织稳定性。
钛合金耐热性与相图类型及成分的关系为:
单相固溶体的耐热性随溶解度增加而提高,当组织中出现第二相时则有所下降;因+两相组织在加热时发生转变,相界附近原子扩散,且原子在相中的扩散比相快,这导致耐热性下降。
所以,耐热合金以单相组织为宜,常用型或近型钛合金作为高温材料。
提高钛合金固态相变温度的合金元素,可改