专题06+电化学高考150天化学备考全方案之纠错补缺.docx

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专题06+电化学高考150天化学备考全方案之纠错补缺

专题06电化学

一、原电池化学电源

不能正确理解原电池的工作原理

原电池工作原理示意图

【易错典例1】某电池以K2FeO4和Zn为电极材料，KOH溶液为电解溶质溶液。

下列说法正确的是（）

A．电子由Zn电极流出，经KOH溶液流向正极

B．正极反应式为2FeO

＋10H＋＋6e－===Fe2O3＋5H2O

C．该电池放电过程中电解质溶液浓度不变

D．电池工作时OH－向负极迁移

【答案】D

对原电池结构、电极反应认识不清

1．误认为原电池中负极材料一定比正极材料活泼。

其实不一定，如Mg和Al用导线相连放在NaOH溶液中形成原电池时，铝作负极。

2．误认为原电池质量增加的一极一定为原电池的正极。

其实不一定，如铅蓄电池的负极，在工作时，电极由Pb转变为PbSO4，质量增加。

3．误认为原电池的负极一定参加反应。

其实不一定，如氢氧燃料电池的负极本身不参加反应，通入的燃料发生反应。

【易错典例2】图1是铜锌原电池示意图。

图2中，x轴表示实验时流入正极的电子的物质的量，y轴表示（）

A．铜棒的质量B．c（Zn2＋）C．c（H＋）D．c（SO

）

【答案】C

不能正确区分原电池和电解池

图1中无外接电源，其中必有一个装置是原电池装置（相当于发电装置），为电解池装置提供电能，其中两个电极活泼性差异大者为原电池装置，如图1中左边为原电池装置，右边为电解池装置。

图2中有外接电源，两烧杯均作电解池，且串联电解，通过两池的电子数目相等。

【易错典例3】如图所示，下列说法不正确的是（）

A．燃料电池中正极反应为

O2＋2e－＋2H＋===H2Oxk/w

B．当燃料电池消耗1molH2时，U形管中转移2mol电子

C．当此装置用于铁表面电镀铜时，a电极为铁，电镀过程中，硫酸铜溶液浓度基本不变

D．若a电极为粗铜，b电极为纯铜，则该装置可用于铜的精炼

【答案】C

二、电解池金属的腐蚀与防护

不能正确理解电解池的工作原理

电解池工作原理（阳极为惰性电极）示意图

【易错典例1】以石墨为电极，电解KI溶液（其中含有少量酚酞和淀粉）。

下列说法错误的是（）

A．阴极附近溶液呈红色B．阴极逸出气体

C．阳极附近溶液呈蓝色D．溶液的pH变小

【答案】D

【解析】以石墨为电极，电解KI溶液的方程式是：

2KI＋2H2OI2＋H2↑＋2KOH。

由于其中含有少量酚酞和淀粉，所以在阳极附近碘单质遇淀粉溶液变为蓝色；在阴极由于产生氢气，溶液显碱性，遇酚酞溶液变为红色。

因为产生了碱，溶液碱性增强，所以溶液的pH变大。

不能准确判断电解前后pH变化

电解前后电解质溶液酸碱性变化可概括为“有氢无氧增碱性，有氧无氢增酸性；有氢有氧增原性，无氢无氧减原性”。

【易错典例2】三室式电渗析法处理含Na2SO4废水的原理如图所示，采用惰性电极，ab、cd均为离子交换膜，在直流电场的作用下，两膜中间的Na＋和SO

可通过离子交换膜，而两端隔室中离子被阻挡不能进入中间隔室。

下列叙述正确的是（）

A．通电后中间隔室的SO

离子向正极迁移，正极区溶液pH增大

B．该法在处理含Na2SO4废水时可以得到NaOH和H2SO4产品

C．负极反应为2H2O－4e－===O2↑＋4H＋，负极区溶液pH降低

D．当电路中通过1mol电子的电量时，会有0.5mol的O2生成

【答案】B

电解过程中常出现的理解误区

1．铁作电解池的阳极时，铁失去电子生成Fe2＋而不是Fe3＋。

2．电解时的氧化产物或还原产物能与电解质溶液中的微粒发生反应时，要将该微粒写入电极反应式中，否则会造成错误。

如用Al作阳极电解NaOH溶液时的阳极反应式为Al－3e－＋4OH－===AlO

＋2H2O。

3．用惰性电极电解饱和食盐水后，误认为要想恢复至原状需加入适量盐酸，其实不然，应该通入HCl气体。

4．误认为电解熔融的AlCl3可以制备Al，其实不然，因为AlCl3是共价化合物，熔融状态不导电，不能被电解，应该电解熔融的氧化铝制备铝。

5．不清楚多池串联情况，多池串联时若有外加电源则整套装置都是电解池；若无外加电源，则一般含最活泼金属的装置为原电池，其余为电解池；但当其中两池的最活泼金属相同时则两极间金属性差别大的为原电池，其余为电解池。

【易错典例3】某同学组装了如图所示的电化学装置，电极Ⅰ为Al，其他电极均为Cu，则（）

A.电流方向：

电极Ⅳ→Ⓐ→电极Ⅰ

B.电极Ⅰ发生还原反应

C.电极Ⅱ逐渐溶解

D.电极Ⅲ的电极反应：

Cu2＋＋2e－===Cu

【答案】A

不会正确判断析氢腐蚀和吸氧腐蚀

判断析氢腐蚀与吸氧腐蚀的依据

正确判断“介质”溶液的酸碱性是分析析氢腐蚀和吸氧腐蚀的关键。

潮湿的空气、中性溶液发生吸氧腐蚀；NH4Cl溶液、稀H2SO4等酸性溶液发生析氢腐蚀。

【易错典例4】铁及其化合物与生产、生活关系密切。

图中是实验室研究海水对铁闸不同部位腐蚀情况的剖面示意图。

（1）该电化学腐蚀称为________。

（2）图中A、B、C、D四个区域，生成铁锈最多的是________（填字母）。

1．分析下图所示的四个装置，其中结论正确的是（）

A．①②中Mg作负极，③④）中Fe作负极

B．②中Mg作正极，电极反应为6H2O＋6e－===6OH－＋3H2↑

C．③中Fe作负极，电极反应为Fe－2e－===Fe2＋

D．④中Fe作负极，电极反应为Fe－2e－===Fe2＋

【答案】B

【解析】A、①中Mg、Al均能与H2SO4发生自发的氧化还原反应，Mg比Al活泼，Mg作负极；②中Al与NaOH发生自发的氧化还原反应，而Mg不反应，故负极为Al；③中Fe在浓硝酸中发生钝化，反应不能持续进行，Cu与浓硝酸能自发发生氧化还原反应，故Cu作负极；④中酒精为非电解质，不能构成原电池，A错误。

B、②中Al与NaOH发生自发的氧化还原反应，而Mg不反应，故负极为Al，Mg作正极，水中的H+得到电子生成氢气，电极方程式为6H2O＋6e－===6OH－＋3H2↑，B正确。

C、③中Fe在浓硝酸中发生钝化，反应不能持续进行，Cu与浓硝酸能自发发生氧化还原反应，故Cu作负极，Fe为正极，HNO3在正极上得电子生成NO2，电极方程式为：

2H++NO3-+e－=NO2↑+H2O，C错误。

D、④中酒精为非电解质，不能构成原电池，D错误。

正确答案为B。

点睛：

易错点为②③中正负极判断，原电池中发生的是持续的自发的氧化还原反应，当金属作电极时，与电解质溶液能够发生反应的作负极，例如②中发生的自发的氧化还原反应为Al与NaOH溶液的反应，Mg不反应，故负极为Al而不是Mg，③中Fe虽然比铜活泼，但是Fe在浓硝酸中发生钝化，反应不能持续进行，而Cu可以与浓硝酸发生自发的氧化还原反应，故Cu作负极，Fe作正极。

2．相同材质的铁在图中四种情况下最不易被腐蚀的是

【答案】C

3．右图为模拟铁生锈的实验。

铁粉中均匀混有少量碳粉，撒入在内壁已分别用氯化钠溶液和稀醋酸润湿过的甲、乙两支具支试管。

打开止水夹片刻后，以下有关该实验的说法合理的是（）

A．甲装置中红墨水倒吸量比乙装置多

B．甲装置中发生的电化学腐蚀主要是吸氧腐蚀

C．乙装置中发生的电化学腐蚀主要是析氢腐蚀

D．乙装置开始导管口有气泡冒出，接着红墨水又较快倒流

【答案】BD

【解析】甲装置中发生的电化学腐蚀主要是吸氧腐蚀，乙装置开始导管口有气泡冒出，接着红墨水又较快倒流，主要是压强差造成的。

4．微生物燃料电池是一种利用微生物将有机物中的化学能直接转化成电能的装置。

如图是一种微生物燃料电池的工作原理示意图，下列有关说法不正确的是

A．B电极是正极

B．电池内H+从左侧向右侧迁移

C．A电极的电极反应式：

CH3COOH+8e-+2H2O=2CO2+8H+

D．该电池可利用有机废水等有机废弃物作为燃料

【答案】C

点睛：

原电池题型中，有机物中元素的化合价一般算平均价态。

5．有关下列四个常用电化学装置的叙述中，正确的是（）

A．图I所示电池中，MnO2的作用是催化剂

B．图Ⅱ所示电池放电过程中，硫酸浓度不断增大

C．图Ⅲ所示装置工作过程中，电解质溶液中Cu2+浓度始终不变

D．图IV所示电池中，Ag2O是氧化剂，电池工作过程中还原为Ag

【答案】D

【解析】A．该电池反应中二氧化锰得到电子被还原，为原电池的正极，A错误；B．铅蓄电池放电时电池反应为：

Pb+PbO2+2H2SO4=2PbSO4+2H2O，该反应中浓硫酸参加反应，所以浓度降低，B错误；C．粗铜中不仅含有铜还含有其它金属，电解时，粗铜中有铜和其它金属失电子，纯铜上只有铜离子得电子，所以阴极上析出的铜大于阳极上减少的铜，所以溶液中铜离子浓度降低，C错误；D．该原电池中，正极上氧化银得电子生成银，所以氧化剂作氧化剂发生还原反应，D正确；答案选D。

6．三室式电渗析法处理含Na2SO4废水的原理如图所示，采用惰性电极，ab、cd均为离子交换膜，在直流电场的作用下，两膜中间的Na+和SO42-可通过离子交换膜，而两端隔室中离子被阻挡不能进入中间隔室。

下列叙述正确的是

A．通电后中间隔室的SO42-离子向正极迁移，正极区溶液pH增大

B．该法在处理含Na2SO4废水时可以得到NaOH和H2SO4产品

C．负极反应为2H2O–4e–=O2+4H+，负极区溶液pH降低

D．当电路中通过1mol电子的电量时，会有0.5mol的O2生成

【答案】B

此该法在处理含Na2SO4废水时可以得到NaOH和H2SO4产品，故B正确；C．负极区氢离子得到电子，使溶液中c（H＋）增大，所以负极区溶液pH升高，故C错误；D．当电路中通过1mol电子的电量时，根据整个闭合回路中电子转移数目相等可知反应产生氧气的物质的量是n（O2）=1mol÷4=0.25mol，故D错误。

故选B。

点睛：

本题主要是考查电解原理及其应用、电极判断、电极反应式书写、电极产物判断与计算等。

电化学是历年高考的重要考点之一，考查的内容为：

提供电极材料和电解质溶液判断能否形成原电池，原电池电极名称判断及电极反应式的书写，提供反应方程式设计原电池、电解池（包括电镀池、精炼池），根据电解时电极质量或溶液pH的变化判断电极材料或电解质种类，电解产物的判断和计算，结合图像考查电极质量或电解质溶液质量分数的变化。

7．用石墨电极完成下列电解实验

实验一

实验二

装置

现象

a、d处试纸变蓝;b处变红,局部褪色;c处无明显变化

两个石墨电极附近有气泡产生;n处有气泡产生……

下列对实验现象的解释或推测不合理的是（）

A．a、d处：

2H2O+2e-=H2↑+2OH-B．b处：

2Cl--2e-=Cl2↑

C．c处发生了反应：

Fe-2e-=Fe2+D．根据实验一的原理,实验二中m处能析出铜

【答案】B

8．一种驱动潜艇的液氨-液氧燃料电池原理示意如图，下列有关该电池说法正确的是（）

A．电流由电极A经外电路流向电极B

B．电池工作时，OH－向电极B移动

C．该电池工作时，每消耗22.4LNH3转移3mol电子

D．电极A上发生的电极反应为：

2NH3－6e－+6OH－＝N2+6H2O

【答案】D

【解析】A、由图可知，NH3被氧化为N2，发生氧化反应，所以该电池中A是负极，B是正极，电流由正极（B）流向负极（A），故A错误；B、原电池中，阴离子向负极移动，则OH﹣向负极A移动，故B错误；C、气体的体积必须标明温度和压强，否则没有意义，故C错误；D、碱性条件下，A电极发生NH3转化为N2，故电极反应为：

4NH3+3O2=2N2+6H2O，故D正确。

故选D。

点睛：

燃料电池规律：

负极上是燃料失电子的氧化反应，在正极上氧气发生得电子的还原反应。

易错点：

气体的体积一定要标温度和压强，否则数据无意义，选项可直接排除。

9．电解硫酸钠溶液联合生产硫酸和烧碱溶液的装置如下图所示，其中阴极和阳极均为惰性气体电极。

测得同温同压下，气体甲与气体乙的体积比约为1：

2，以下说法正确的是

A．a极与电源的负极相连

B．产物丁为硫酸溶液

C．离子交换膜d为阴离子交换膜（允许阴离子通过）

D．b电极反立式为2H2O+2e-=2OH-+H2↑

【答案】D

10．己知在pH为4～5的溶液中，Cu2+几乎不水解，而Fe3+几乎完全水解。

某学生拟用电解CuSO4溶液的方法测定铜的相对原子质量。

该同学向pH=3.8酸化的、含有Fe2（SO4）3杂质的CuSO4溶液中加入过量的黑色粉末X，充分搅拌后将滤液用下图所示装置电解，其中某电极增重ag，另一电极上产生标准状况下的气体VmL。

下列说法正确的是

A．铜电极连接电源正极B．铜的相对原子质量的计算式是

C．黑色粉末X是铁粉D．石墨电极上发生的反应是4OH--4e-=O2↑+2H2O

【答案】D

点睛：

除去硫酸铜溶液中的杂质硫酸铁，加入适量的氧化铜或氢氧化铜，消耗氢离子，使铁离子水解平衡正向移动，生成氢氧化铁沉淀而除去。