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第五章醋酸乙烯合成的物料衡算

5、1反应器的物料衡算

设计要求:

年产11万吨聚乙烯醇,产品平均聚合度为1795,生成产时间为每年330天。

产品分子式为:

CH2─CHOHnCH2─CHOCOCH3m

由多品种聚乙烯醇质量指标(Q/OWAL001-1999)可得,PVA的聚合度为400~2800,本项目平均聚合度为1700,醇解度选取95%得:

解可得:

m=85n=1615

平均分子量:

产品产量

所需单体量

工艺条件假设(数据参考马延贵.《聚乙烯醇生产技术》.纺织工业出版社.1988):

乙炔单程转化率以乙炔计算的醋酸乙烯的选择性

醋酸转化率以醋酸计算醋酸乙烯的选择性乙醛收率巴豆醛收率

则:

乙炔收率

由方程式:

乙炔进料=

根据反应器入口各组分的组成可计算总进料量

依次计算其他组分进料数量如表5-1

表5-1反应器的进料表

进料组成

数量(t/h)

组成(%Wt)

乙炔

52.74

48.20

醋酸

48.69

44.50

醋酸乙烯

2.46

2.25

氮气

3.45

3.15

乙醛

1.16

1.06

巴豆醛

0.15

0.14

二氧化碳

0.44

0.40

0.33

0.30

丙酮

0

其它

0

合计

109.42

100

出口组成计算由下列方程式计算

+HACVAC

266086

xy23.55

2

120584418

48.6935%-16.43mnp

+

1844

z52.740.3106%

由上述三个方程求:

x=7.12t/hy=16.43t/hz=0.065m=0.29n=0.22p=0.092

所以出口流量如下:

1、:

2、:

3、:

4、:

5、:

6、:

7、:

8、:

9、其他:

t/h

因此可得反应器的出料表,见表5-2.

表5-2反应器的出料表

进料组成

数量(t/h)

组成(%,)

乙炔

44.83

40.97

醋酸

31.65

28.93

醋酸乙烯

26.01

23.77

3.45

3.15

乙醛

1.34

1.22

巴豆醛

0.18

0.16

二氧化碳

0.66

0.60

0.36

0.33

丙酮

0.29

0.27

其它

0.65

0.60

合计

109.42

100

5、2分离器出口物料组成的衡算:

由实验得分离器出口乙醛的汽相组成为90.7%,液相组成为9.3%那么乙醛汽相数量为,液相数量为,其它组分数量为反应器出口数量。

汽液分离器出的汽相组分部分放空,以保证不积累,其余大部分返回反应器与反应器进口的精乙炔混合循环使用。

 

图5-1分离器物料衡算图

由反应器的出口物料通过汽液分离器的计算,得表5-3汽相组程与表5-4液相组成。

表5-3汽相组成

组分

数量

组成(%Wt)

44.83

89.37

3.45

6.88

1.22

2.42

0.66

1.32

合计

50.16

100

表5-4液相组成

组分

数量

组成(%Wt)

0.29

0.49

0.12

0.23

0.18

0.30

VAC

26.01

43.88

HAC

31.65

53.4

0.36

0.6

其他

0.65

1.1

合计

59.274

100

5、3清洗工段物料衡算:

汽液分离器出来的汽相组成清洗后,、被解析。

所以可得解析塔出口汽相组成表5-5。

表5-5解析塔出口汽相组成

组分

数量

组成(%Wt)

44.83

97.35

1.22

2.65

合计

46.05

100

汽液分离器出来的汽相组成清洗后,、被吸收。

所以可得吸收塔出口汽相组成表5-6。

表5-6吸收塔出口汽相组成

组分

数量

组成(%Wt)

3.45

83.94

0.66

16.06

合计

4.11

100

5、4乙炔净化工段物料衡算:

5、4、1循环气物料平衡

乙炔与醋酸为循环物料,由反应器的出口物料组成,可以得到乙炔与醋酸的物料组成,所以可到循环气物料平衡表5-7。

表5-7循环气物料平衡表

名称

循环()

进料()

补充()

乙炔

44.83

52.74

7.91

醋酸

31.65

48.69

17.04

5、4、2精乙炔物料组成的计算

由出口参考资料聚乙烯醇生产技术33页可得,精乙炔的技术规格:

表5-8精乙炔的技术规格

序号

项目

单位

指标

1

纯度

%

99

2

磷化氢

%

0.0037

3

硫化氢

%

0.0039

4

比活性度

s

<30

汽液分离器汽相组分部分放空以保证氮气不累积,其余部分返回反应器进口与精乙炔混合使用。

设循环气与放空气质量比为x,根据精乙炔技术规格要求表5-8,计算精乙炔组成:

精乙炔量=7.91/99%=7.99t/h

由循环气物料平衡表见表5-7与气液分离器出口汽相组成表5-3,可得:

(0.66-0.66x+3.45-3.45x)=7.99-7.91x=0.9805

二氧化碳的量为:

0.66-0.660.9805=0.013

氮气的量为:

3.45-3.450.9805=0.067

由此得,精乙炔组成如表5-9:

表5-9所以精乙炔的组成见下表

组分

数量t/h

组成(w%)

乙炔

7.91

99.00

二氧化碳

0.013

0.16

氮气

0.067

0.84

总计

7.99

100

5、4、3粗乙炔组成的计算

由参考资料聚乙烯醇生产技术32页可得粗乙炔的技术规格:

表5-10粗乙炔的技术规格

序号

项目

单位

指标

合格

勉强

1

乙炔含量

%

>98

2

磷化氢

%

<0.05

<0.10

3

硫化氢

%

<0.10

<0.15

4

压力(表压)

mm水柱

>150

5

温度

<30

由表5-10得,根据乙炔的质量流率计算乙炔的摩尔流率:

同理得:

二氧化碳的摩尔流率:

氮气的摩尔流率为:

所以粗乙炔的总摩尔流率为:

乙炔、二氧化碳、氮气的摩尔组成分别为:

乙炔:

二氧化碳:

氮气:

由粗乙炔的技术规格表5-10知:

磷化氢的摩尔组成取为0.05%,硫化氢的摩尔组成为0.1%,由此计算得到磷化氢的摩尔流率为:

硫化氢的摩尔流率为:

由以上数据计算得到,粗乙炔各组分的质量流率与组成,见表5-11:

表5-11粗乙炔组成见下表

组成

数量(t/h)

组成(Wt%)

数量(kmol/h)

组成(mol%)

乙炔

7.91

98.80

304.23

98.97

二氧化碳

0.013

0.16

0.30

0.10

氮气

0.067

0.84

2.39

0.78

磷化氢

0.0051

0.06

0.15

0.05

硫化氢

0.011

0.14

0.31

0.10

总计

8.006

100

307.38

100

清净剂次氯酸钠用料的计算:

次氯酸钠是由氯气和氢氧化钠反应生成,是一种强氧化剂,能分解放出氧原子,将乙炔中的杂质磷化氢、硫化氢净化。

设除去磷化氢消耗的次氯酸钠的量为x,除去硫化氢消耗的次氯酸钠的量为y。

3474.5

0.0051x

3474.5

0.0111y

由此可得:

X=0.045,

那么消耗次氯酸钠的总量为:

氢氧化钠与氯气用量的计算:

设氢氧化钠用量为:

m,氯气用量为n。

7174.5

mn0.141

由此可得:

m=0.15,n=0.134

次氯酸钠中有效氯的成分为(符合工业生产的要求)

5、5反应器热量衡算

表5-12相关物质物性参数表

分子量M(g/m)ol

沸点

(℃)

汽化潜热(J/mol)

液相热溶L(J/mol)

汽相热溶

(kcal/kg.)

乙炔

26

-84.0

0.469

醋酸

60

118.0

0.35

醋酸乙烯

86

72.5

0.291

乙醛

44

20.85

0.412

巴豆醛

70

102.2

0.40

丙酮

58

56.29

二氧化碳

44

0.232

氮气

28

0.25

18

100

0.458

循环油

156

0.63

备注:

丙酮汽相热容=

导热油的密度

根据工艺条件的选择反应器入口气体温度,反应温度(既出口温度)180。

1、反应放出热量

2、气体从140升到180吸热为

(1)乙炔吸热量

(2)醋酸吸热量

(3醋酸乙烯吸热量

(4)氮气吸热量

(5)乙醛吸热量

(6)巴豆醛吸热量

(7二氧化碳吸热量

(8)水蒸气吸热量

其它吸热可以忽略

所以

3、被载热油带走的热量

a.假设反应器有热损失(经验取值)

则:

b假设反应器无热损失

则:

4、反应热利用率

反应器热量衡算:

相关物质的物性参数表

其中丙酮

5、导热油用量()

a.反应器有热损失

b.反应器内无热损失

5、6分离器热量衡算

一段冷却:

(控制温度范围:

180—100,一段出料温度:

100,醋酸温度50—90)

反应器出口混合汽的温度经汽液分离器一段冷却后,温度由180降到100,在此过程中大部分重组分醋酸冷凝下来,同时水,巴豆醛也几乎全部冷凝下来,余下的组分通往二段继续冷却。

所以一段总冷量

二段冷却(气体温度100-50)醋酸温度(20-30)

由一段冷却来的气体经过二段冷却后温度由100降到50,在此过程中相对重的组分VAC(即产品)几乎全部冷凝下来,同时几乎所有的丙酮也冷凝下来,余下的组分含有,,通往三段冷却。

三段冷却:

(气体温度50—0℃),盐水冷却

由二段冷却来的气体经过三段冷却后温度由50℃降到0℃,根据经验在此过程中只有9.3%冷却下来,余下的大量汽相与,,混合气1%左右放空,以防惰性气体累积,其余做循环气。

(乙醛近似认为全部在汽相)

综上气体分离器所需要的冷量为

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