《物理化学》学习辅导材料之二.docx

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《物理化学》学习辅导材料之二

《物理化学》学习辅导材料之二

电解质溶液和可逆电池的电动势及其应用

一、判断题：

（）1.设ZnCl2水溶液的质量摩尔浓度为b,离子平均活度因子为γ±，则其离子平均活度。

（）2.0.005mol·kg1的BaCl2水溶液，其离子强度I=0.03mol·kg1。

（）3.AlCl3水溶液的质量摩尔浓度若为b，则其离子强度I等于6b。

（）4.电解质溶液与非电解质溶液的重要区别是电解质溶液中含有由电解质离解成的正负离子。

（）5.离子迁移数t++t-＜1。

（）6.离子独立运动定律只适用于无限稀薄的强电解质溶液。

（）7.无限稀薄时，HCl、KCl和NaCl三种溶液在相同温度、相同浓度、相同单位电场强度下，三种溶液中的Cl-迁移数相同。

（）8.在一定的温度和较小的浓度情况下，增大弱电解溶液的浓度，则该弱电解质的电导率增加，摩尔电导率减小。

（）9.在一定温度下稀释电解质溶液，摩尔电导率增大，而电导率的变化不一定增大。

（）10.恒温下，电解质溶液的浓度增大时，其电导率增大，摩尔电导率减小。

（）11.原电池在定温、定压可逆的条件下放电时，ΔG=0。

（）12.原电池的正极即为阳极，负极即为阴极。

二、填空题

1.等体积的0.05molkg-1的LaCl3水溶液及0.05molkg-1的NaCl水溶液混合后，溶液的离子强度I=。

2.K2SO4水溶液质量摩尔浓度b=0.01molkg-1，±=0.71，则a±=。

3.25℃时，AgCl饱和水溶液的电导率为34110-4S·m-1，所用水的电导率为16010-4S·m-1。

则AgCl的电导率为___________。

4.浓度为m的Al2（SO4）3溶液中正、负离子的活度系数分别为γ+和γ-，则：

离子平均活度系数γ±=_________，离子平均质量摩尔浓度m±=________，离子平均活度a±=________。

5.已知（H+）=349.82×10-4S·m2·mol-1，（Ac-）=40.9×10-4S·m2·mol-1，而实验测得某醋酸溶液的（HAc）=5.85×10-4S·m2·mol-1，此溶液中醋酸的电离度α=__________。

6.在温度一定和浓度比较小时，增大弱电解质溶液的浓度，则该弱电解质的电导率κ________，摩尔电导率____________。

（增大、减小或不变）

7.电导率κ=Kcell/R，电导率κ与电导池常数Kcell的关系为________。

（正比、反比、无关）

8.在电解质溶液中独立运动的粒子是_________。

9.电导滴定不需要_________，所以对于颜色较深或有混浊的溶液很有用。

10.和数值的大小差别是因为弱电解质部分电离与全部电离产生的______不同造成的。

11.电池Pt（s）|Cl2（p1）|HCl（0.1mol·kg1）|Cl2（p2）|Pt（s）的负极反应，正极反应，电池反应，若p1p2，则此电池电动势0（选填>，<或=）。

12.原电池的电动势常用__________进行测定，而不能用_V特表_或_万用电表直接测定。

三、选择题：

1．电解质分为强电解质和弱电解质，在于（）。

A.电解质为离子晶体和非离子晶体B.全解离和非全解离

C.溶剂为水和非水D.离子间作用强和弱

2.质量摩尔浓度为b，离子平均活度因子（系数）为±的MgSO4溶液的活度aB为：

（）。

A.B.C.D.

3.0.001mol·kg-1K3[Fe（CN）6]水溶液的离子强度为（单位：

mol·kg1）（）。

A.6.0×103（B）5.0×103（C）4.5×103（D）3.0×103

4.电解质溶液的离子强度与其浓度的关系为（）。

A.浓度增大，离子强度增大B.浓度增大，离子强度变弱

C.浓度不影响离子强度D.随浓度变化，离子强度变化无规律

5.无限稀薄的KCl溶液中，Cl¯离子的迁移数为0.505，该溶液中K+离子的迁移数为：

（）。

A.0.505B.0.495C.67.5D.64.3

6.通常，应用摩尔电导率这一概念时，就MgCl2溶液而言，正确的表述是（）。

A.B.

C.D.

7.在25℃无限稀薄的水溶液中，离子摩尔电导率最大的是（）。

A.La3+B.Mg2+C.NH4+D.H+

8.CaCl2的无限稀薄摩尔电导率与其离子的无限稀薄摩尔电导率的关系为（）。

A.B.C.D.

9.298K无限稀的水溶液中，离子的摩尔电导率最大的是（）。

A.Fe3+B.Mg2+C.NH4+D.H+

10.质量摩尔浓度为m的CuSO4水溶液，其离子平均活度α±与离子平均活度系数±及m之间的关系为（）。

A.α±=±·mB.α±=41/4±·mC.α±=4±·mD.=21/4±·m

11.电解质溶液的摩尔电导率随溶液浓度的增加而（）。

A.减小B.增大C.先减小后增大D.先增大后减小

12.298K，当H2SO4溶液的浓度从0.01mol·kg-1增加到0.1mol·kg-1时，其电导率k和摩尔电导率m将：

（）

A.k减小，m增加B.k增加，m增加

C.k减小，m减小D.k增加，m减小

13.若算得电池反应的电池电动势为负值时，表示此电池反应是：

（）

A.正向进行B.逆向进行C.不可能进行D.反应方向不确定

14.某电池反应为2Hg（l）＋O2＋2H2O（l）＝2Hg2+＋4OH-，当电池反应达平衡时，电池的电动势E必然是（）。

A.E>0B.E=EC.E<0D.E=0

15.13．有两个电池，电动势分别为E1和E2（）。

Pt│H2（p）│KOH（0.1mol·kg-1）│O2（p）│PtE1

Pt│H2（p）│H2SO4（0.0lmol·kg-1）│O2（p）│PtE2

比较其电动势大小（）。

A.E1E2C.E1=E2D.不能确定

16.某电池在298K，标准压力下可逆放电时，放出100J的热量，则该电池反应的焓变值DrHm为（）。

A.100JB.>100JC.<-100JD.–100J

17.原电池在定温定压可逆的条件下放电时，其在过程中与环境交换的热量为（）。

A.ΔrHmB.零C.TΔrSmD.ΔrGm

18.反应Cu2+（a1）→Cu2+（a2）,已知a1>a2,可构成两种电池（）。

（1）Cu（s）│Cu2+（a2）‖Cu2+（a1）│Cu（s）

（2）Pt│Cu2+（a2），Cu+（a＇）‖Cu2+（a1），Cu+（a＇）│Pt

这两个电池电动势E1与E2的关系为（）。

A.E1＝E2B.E1＝2E2C.E1＝D.无法比较

四、计算题：

化学反应动力学

一、判断题：

（）1.反应速率常数kA与反应物A的浓度有关。

（）2.反应级数不可能为负值。

（）3.一级反应肯定是单分子反应。

（）4.对二级反应来说，反应物转化同一百分数时，若反应物的初始浓度愈低，则所需时间愈短。

（）5.对同一反应，活化能一定，则反应的起始温度愈低，反应的速率常数对温度的变化愈敏感。

（）6.对于基元反应，反应速率常数总随温度的升高而增大。

（）7.催化剂只能加快反应速率，而不能改变化学反应的标准平衡常数。

（8.质量作用定律仅适用于基元反应。

（）9.复杂反应是由若干个基元反应组成的，所以复杂反应的分子数是基元反应分子数之和。

（）10.凡是反应级数为分数的反应都是复杂反应，凡是反应的数为1，2和3的反应都是基元反应。

（）11.催化剂加速反应到达平衡是由于它提高了正反应的速率，同时可降低逆反应的速率。

（）12.某反应在一定的条件下的平衡转化率为48％，但在该条件下反应进行了较长时

二、填空题

1.某化学反应经证明是一级反应，它的速率常数在298K时是k=（2.303/3600）s-1，c0=1moldm-3。

A.该反应初始速率0为______________；

B.该反应的半衰期t1/2=_______________；

C.设反应进行了1h，在这一时刻反应速率1为____________________。

2.只有一种反应物的二级反应的半衰期与反应的初始浓度的关系为_______________。

3.若反应A+2BY是基元反应，则其反应的速率方程可以写成__________________。

4.链反应的一般步骤是

（1）________________________；

（2）________________________；（3）________________________。

5.反应AY+Z中，反应物A初始浓度cA,0=1moldm-3，初始速率A,0=0.01moldm-3s-1，假定该反应为二级，则其速度系数kA为_______________，半衰期t1/2为___________。

6.某反应的速率常数k=4.6210-2min-1，则反应的半衰期为_____________________。

7.对于基元反应A+B→P，当A的浓度远远大于B的浓度时，该反应为_____级，速率方程式为_________________。

8.某放射性同位素的蜕变为一级反应，已知某半衰期t1/2=6d（天），经过16d后，该同位素的衰变率为_____________。

9.2A→B为双分子基元反应，该反应的级数为_______________。

10.某化学反应中，反应物消耗7/8所需的时间是它耗掉3/4所需时间的1.5倍，该反应的级数为________________级。

三、选择题：

1．对基元反应A+2B→C，若将其反应速率方程写为下列形式，

则kA、kB、kC间的关系应为（）。

A.kA=kB=kCB.kA=2kB=kCC.kA=1/2kB=kCD.2kA=kB=kC

2．某反应，A→Y，其速率常数kA=6.93min-1，则该反应物A的浓度从1.0moldm-3变到0.5moldm-3所需时间是（）。

A.0.2minB.0.1minC.1minD.1.5min。

3.基元反应：

H+Cl2→HCl+Cl的反应分子数是（）。

A.单分子反应B.双分子反应C.四分子反应D.三分子反应

5.某反应速率常数与各基元反应速率常数的关系为，则该反应的表观活化能与各基元反应活化能的关系是（）。

A.B.

C.D.

6.光气热分解的总反应为COCl2→CO+Cl2，该反应分为三步完成：

（1）COCl22Cl+CO快速可逆

（2）Cl+COCl2→CO+Cl2慢

（3）