答案 C
6．能说明BF3分子的4个原子是同一平面的理由是（ ）
A．两个键之间夹角为120°
B．B—F键为非极性共价键
C．3个B—F键的键能相同
D．3个B—F键的键长相等
解析 当F—B—F键角为120°时，BF3分子中的4个原子共面且构成平面三角形。
分子的空间构型由分子化学键的键角决定。
答案 A
7．Co（Ⅲ）的八面体配合物CoClm·nNH3，若1mol配合物与AgNO3作用生成1molAgCl沉淀，则m、n的值是（ ）
A．m＝1，n＝5B．m＝3，n＝4
C．m＝5，n＝1D．m＝4，n＝5
解析 由1mol配合物生成1molAgCl，知道1mol配合物电离出1molCl－即配离子显＋1价，外界有一个Cl－。
又因为Co显＋3价，所以[CoClm－1·nNH3]＋中有两个Cl－，又因为是正八面体，所以n＝6－2＝4。
答案 B
8．（2011·四川）下列推论正确的是（ ）
A．SiH4的沸点高于CH4，可推测PH3的沸点高于NH3
B．NH
为正四面体结构，可推测PH
也为正四面体结构
C．CO2晶体是分子晶体，可推测SiO2晶体也是分子晶体
D．C2H6是碳键为直线形的非极性分子，可推测C3H8也是碳链为直线形的非极性分子
解析 本题考查物质结构的相关知识，通过演绎推理考查考生思维的严密性。
选项A，由于NH3分子间存在氢键，其沸点高于PH3；选项B，PH
与CH4结构相似，为正四面体结构；选项C，SiO2是原子晶体；选项D，C3H8中3个C原子不在一条直线上，且C3H8为极性分子。
答案 B
9．下列有关分子结构与性质的叙述中正确的是（ ）
A．CS2、H2O、C2H2都是直线形分子
B．非极性键只存在于双原子的单质分子（如Cl2）中
C．CH2===CH2和CHCH分子中含有的π键个数相等
D．CH4、CCl4、SiH4都是含有极性键的非极性分子
解析 H2O是V形分子；H2O2中氧原子间为非极性键；1个CH2===CH2分子中有1个π键，1个CHCH分子中有2个π键；CH4、CCl4、SiH4都是正四面体形分子，是含有极性键的非极性分子。
答案 D
10．（2012·湖北宜昌模拟）下列关于粒子结构的描述不正确的是（ ）
A．H2S和NH3均是价电子总数为8的极性分子
B．HS－和HCl均是含一个极性键的18电子粒子
C．CH2Cl2和CCl4均是四面体构型的非极性分子
D．1molD
O中含中子、质子、电子各10NA（NA代表阿伏加德罗常数的值）
解析 A项中H2S和NH3都是价电子总数为8的极性分子，正确；B项中HS－和HCl都只含一个极性键，且都具有18个电子，正确；C项中CH2Cl2是极性分子，四面体构型，CCl4是非极性分子，正四面体构型，不正确；D项中1个氘原子D（
H）中含1个质子、1个电子、1个中子，故1molD
O中含中子、质子、电子各10NA，正确。
答案 C
二、填空题
11．（2012·石家庄质检）已知A、B、C、D、E都是元素周期表中前36号元素，它们的原子序数依次增大。
A原子基态时最外层电子数是其内层电子总数的2倍，B原子基态时s电子数与p电子数相等，C在元素周期表的各元素中电负性最大，D的基态原子核外有6个能级且全部充满电子，E原子基态时未成对电子数是同周期元素中最多的。
（1）基态E原子的价电子排布式为________。
（2）AB
的立体构型是________，其中A原子的杂化轨道类型是________。
（3）A
与B
互为等电子体，B
的电子式可表示为________，1molB
中含有的π键数目为________NA。
（4）用氢键表示式写出C的氢化物水溶液中存在的所有氢键________。
解析 A原子的核外电子排布式为1s22s22p2，为C；B原子的核外电子排布式为1s22s22p4，为O；C在周期表中电负性最大；为F；D原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p64s2，为Ca；E在同周期元素中未成对电子数最多，为Cr。
（1）基态Cr原子的价电子排布式为3d54s1。
（2）CO
的立体构型为平面三角形，C原子的杂化类型为sp2。
（3）O
含10个电子，电子式为[：
O⋮⋮O：
]2＋。
1个叁键中含有1个σ键、2个π键，则1mol[：
O⋮⋮O：
]2＋含2molπ键。
（4）HF溶液中存在的氢键有F—H…F、F—H…O、O—H…F、O—H…O。
答案
（1）3d54s1
（2）平面三角形 sp2
（3）[：
O⋮⋮O：
]2＋ 2
（4）F—H…F、F—H…O、O—H…F、O—H…O
12．X、Y、Z、V、W为五种前四周期元素，其中X是短周期（除稀有气体外）原子半径最大的元素；Y与X同周期，其最高价氧化物的水化物呈两性；Z原子基态时2p原子轨道上有3个未成对的电子；V原子的核外电子排布式为1s22s22p63s2；W的原子序数为29，W的离子能与乙二胺（H2N—CH2—CH2—NH2）形成配离子：
回答下列问题：
（1）W原子的核外电子排布式为________，上述配离子中含有的化学键类型有________（填字母）
a．配位键b．极性键
c．离子键d．非极性键
（2）元素X、Y、V第一电离能由大到小的顺序是________（用元素符号表示）。
（3）Z的氢化物的空间构型是________；该氢化物的沸点比甲烷的高，其主要原因是______________________________________。
（4）一定压强，将HF和HCl混合气体降温时，首先液化的物质是________。
（5）已知XeO3分子中氙原子上有1对孤对电子，则XeO3为________分子（填“极性”或“非极性”）；XeO3分子中中心原子的杂化类型为________；XeO3分子的空间构型为________。
解析 在短周期中，除稀有气体外，X的原子半径最大，为Na；Y的最高价氧化物的水化物具有两性，为Al；Z原子的核外电子排布式为1s22s22p3，为N；V原子的核外电子排布式为1s22s22p63s2，为Mg；W的原子序数为29，为Cu。
（1）Cu原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1。
（2）同周期元素从左到右第一电离能逐渐增大，但ⅡA族、ⅤA族元素反常，故第一电离能：
Mg>Al>Na。
（3）NH3中N有一对孤对电子，空间构型为三角锥形。
NH3分子间能形成氢键，沸点比CH4的高。
（4）HF的沸点比HCl的沸点高，容易液化。
（5）XeO3的成键电子对数为3，孤电子对数为1，Xe的杂化类型为sp3杂化，空间构型为三角锥形，属于极性分子。
答案
（1）1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1 abd
（2）Mg>Al>Na
（3）三角锥形 氨分子间存在氢键
（4）HF
（5）极性 sp3 三角锥形
13．（2012·济南模拟）氨和水都是常用的试剂。
请回答下列问题：
（1）氮元素基态原子的核外电子中，未成对电子数与成对电子数之比为________。
（2）NH3分子可结合一个H＋形成铵根离子（NH
）。
①NH3分子中N原子的杂化类型是________。
②NH3分子与H＋结合的过程中未发生改变的是________（填序号）。
a．微粒的空间构型
b．N原子的杂化类型
c．H—N—H的键角
（3）将氨气通入CuSO4溶液中，产生蓝色沉淀，继续通过量氨气，沉淀溶解，得到蓝色透明溶液。
该过程中微粒的变化是[Cu（H2O）6]2＋→Cu（OH）2→[Cu（NH3）4]2＋。
[Cu（H2O）6]2＋和[Cu（NH3）4]2＋中共同含有的化学键类型是______________________________________。
（4）在冰晶体中，每个水分子与相邻的4个水分子形成氢键，则冰晶体中氢键的“键能”是________kJ·mol－1（已知冰的升华热是51kJ·mol－1，水分子间范德华力的能量为11kJ·mol－1）；水变成冰晶体时，密度减小的主要原因是___________________。
解析
（1）N原子的核外电子排布式为1s22s22p3，未成对电子数为3，成对电子数为4。
（2）①NH3分子中N的成键电子对为3，孤电子对为1，为sp3杂化。
②NH3的立体结构为三角锥形，NH
为正四面体形，键角也不相等，但N的杂化类型均为sp3杂化。
（4）1个水分子平均形成2个氢键，冰升华时克服氢键和分子间作用力，故冰中氢键的键能为
＝20（kJ·mol－1）。
氢键具有方向性，水结冰时分子间距离增大，密度减小。
答案
（1）34
（2）①sp3 ②b
（3）共价键、配位键
（4）20 氢键具有方向性，水结冰时分子间距离增大，密度减小
14．（2012·南通学情调研）在人类文明的历程中，改变世界的事物很多，其中铁、硝酸钾、青霉素、氨、乙醇、二氧化碳、聚乙烯、二氧化硅等17种“分子”，改变过人类的世界。
（1）铁原子在基态时，价电子（外围电子）排布式为________。
（2）硝酸钾中NO
的空间构型为________，写出与NO
互为等电子体的一种非极性分子的化学式________________。
（3）6－氨基青霉烷酸的结构如图所示，其中采用sp3杂化的原子有________。
（4）下列说法正确的有________。
a．乙醇分子间可形成氢键，导致其沸点比氯乙烷高
b．钨的配合物离子[W（CO）5OH]－能催化固定CO2，该配离子中钨显－1价
c．聚乙烯（CH2CH2）分子中有5n个σ键
d．由下表中数据可确定在反应Si（s）＋O2（g）===SiO2（s）中，每生成60gSiO2放出的能量为（2c－a－b）kJ
化学键
Si—Si
O===O
Si—O
键能
（kJ/mol）
a
b
c
（5）铁和氨气在640℃可发生置换反应，产物之一的晶胞结构如图所示，写出该反应的化学方程式____________________。
答案
（1）3d64s2
（2）平面正三角形 BF3（SO3、BBr3等）
（3）C、N、O、S
（4）a
（5）8Fe＋2NH3
2Fe4N＋3H2
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