高考化学大一轮考点精讲复习课件+讲义 13.docx

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高考化学大一轮考点精讲复习课件+讲义13

第二单元　水的电离平衡和溶液的酸碱性

1.（2018浙江4月选考,23,2分）在常温下,向10mL浓度均为0.1mol·L-1的NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加0.1mol·L-1的盐酸,溶液pH随盐酸加入体积的变化如图所示。

下列说法正确的是（　　）

A.在a点的溶液中:

c（Na+）>c（C）>c（Cl-）>c（OH-）>c（H+）

B.在b点的溶液中:

2n（C）+n（HC）<0.001mol

C.在c点的溶液pH<7,是因为此时HC的电离能力大于其水解能力

D.若将0.1mol·L-1的盐酸换成同浓度的醋酸,当滴至溶液的pH=7时:

c（Na+）=c（CH3COO-）

答案　B　向NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加盐酸,发生的反应依次为:

OH-+H+

H2O,C+H+

HC,HC+H+

H2CO3。

a点加入5mL盐酸时,溶液中溶质的物质的量之比为:

n（NaCl）∶n（NaOH）∶n（Na2CO3）=1∶1∶2,由于C水解,溶液中离子浓度大小为:

c（Na+）>c（C）>c（OH-）>c（Cl-）>c（H+）,故A错误;b点溶液中,根据电荷守恒可得:

c（Na+）+c（H+）=2c（C）+c（HC）+c（OH-）+c（Cl-）,由于pH=7,c（H+）=c（OH-）,可得2c（C）+c（HC）=c（Na+）-c（Cl-）,即2n（C）+n（HC）=n（Na+）-n（Cl-）=0.003mol-n（Cl-）,pH=7时盐酸的体积大于20mL,则n（Cl-）>0.002mol,所以2n（C）+n（HC）<0.001mol,故B正确;在c点的溶液pH<7,是因为H2CO3的电离大于HC的水解导致,故C错误;把盐酸换成同浓度的醋酸,当滴至溶液的pH=7时,根据电荷守恒:

c（Na+）+c（H+）=2c（C）+c（HC）+c（OH-）+c（CH3COO-）,可得c（Na+）=2c（C）+c（HC）+c（CH3COO-）,故D错误。

2.某溶液中c（H+）>c（OH-）,该溶液呈（　　）

A.中性B.酸性

C.碱性D.无法判断

答案　B　c（H+）>c（OH-）的溶液呈酸性。

3.在两份相同的Ba（OH）2溶液中,分别滴入物质的量浓度相等的H2SO4、NaHSO4溶液,其导电能力随滴入溶液体积变化的曲线如图所示。

下列分析不正确的是（　　）

A.①代表滴加H2SO4溶液的变化曲线

B.b点,溶液中大量存在的离子是Na+、OH-

C.c点,两溶液中含有相同量的OH-

D.a、d两点对应的溶液均显中性

答案　C　①中的a点处Ba（OH）2和H2SO4恰好完全反应,Ba2+和S完全转化为BaSO4沉淀,溶液的导电能力达到最低;在溶液中继续滴加H2SO4溶液到c点,此时H2SO4过量,溶液呈酸性。

②中b点处Ba（OH）2和NaHSO4按物质的量之比1∶1反应,此时除了生成BaSO4沉淀外,还生成NaOH;b→d是继续加入的NaHSO4与NaOH反应的过程,因此②中c点溶液呈碱性。

故C项错误。

4.（2018浙江11月选考,23,2分）常温下,分别取浓度不同、体积均为20.00mL的3种HCl溶液,分别滴入浓度为1.000mol·L-1、0.1000mol·L-1和0.01000mol·L-1的NaOH溶液,测得3个反应体系的pH随V（NaOH）变化的曲线如图所示,在V（NaOH）=20.00mL前后出现突跃。

下列说法不正确的是（　　）

A.3种HCl溶液的c（HCl）:

最大的是最小的100倍

B.曲线a、b、c对应的c（NaOH）:

a>b>c

C.当V（NaOH）=20.00mL时,3个体系中均满足:

c（Na+）=c（Cl-）

D.当V（NaOH）相同时,pH突跃最大的体系中的c（H+）最大

答案　D　A项中,只要观察起始时三种HCl溶液的pH可发现HCl溶液浓度分别为1.000mol·L-1,0.1000mol·L-1和0.01000mol·L-1,最大的是最小的100倍,故A正确;B项中,根据反应后溶液的pH可知,pH越大,氢氧化钠浓度越高,故B正确;C项中,当V（NaOH）=20.00mL时,恰好达到反应终点,这时溶液显中性,所以3个体系中均满足:

c（Na+）=c（Cl-）,故C正确;D项中,当V（NaOH）相同时,pH突跃最大的体系中的c（H+）最小,D错误。

5.25℃时,水的电离被抑制,且溶液pH>7的是（　　）

A.0.1mol·L-1的NH4Cl溶液

B.0.1mol·L-1的NaCl溶液

C.0.1mol·L-1的氨水

D.0.1mol·L-1的NaHCO3溶液

答案　C　NH4Cl溶液中N水解促进水的电离,溶液显酸性,pH<7,A错误;NaCl是强酸强碱盐,对水的电离无影响,pH=7,B错误;NH3·H2O是弱碱,抑制水的电离,溶液显碱性,pH>7,故C正确;HC水解促进水的电离,故D错误。

6.常温下向20mL0.1mol/LHA溶液中逐滴加入0.1mol/LNaOH溶液,其pH变化情况如图所示（忽略温度变化）。

下列说法中不正确的是（　　）

A.HA为弱酸

B.滴定终点位于c点和d点之间

C.滴定到b点时:

n（Na+）+n（H+）-n（OH-）+n（HA）=0.002mol

D.滴定到d点时:

c（OH-）>c（Na+）>c（A-）>c（H+）

答案　D　由图中曲线起点知0.1mol/LHA溶液的pH>1,所以HA是弱酸,故A正确;向20mL0.1mol/LHA溶液中逐滴加入0.1mol/LNaOH溶液,恰好中和时溶液呈碱性,pH>7,滴定终点位于c点和d点之间,故B正确;滴定到b点时,根据电荷守恒知n（Na+）+n（H+）-n（OH-）=n（A-）,n（A-）+n（HA）=0.002mol,即n（Na+）+n（H+）-n（OH-）+n（HA）=0.002mol,故C正确;d点溶液是氢氧化钠溶液和NaA溶液的混合液,c（Na+）>c（OH-）,故D错误。

7.已知NaHSO4在水中的电离方程式为NaHSO4

Na++H++S,某温度下,向pH=6的蒸馏水中加入NaHSO4晶体,保持温度不变,测得溶液的pH=2,对于该溶液,下列叙述中不正确的是（　　）

A.该温度高于25℃

B.水电离出的c（H+）=1×10-10mol·L-1

C.c（H+）=c（OH-）+c（S）

D.该温度下加入等体积pH=12的NaOH溶液可使反应后的溶液恰好呈中性

答案　D　25℃时蒸馏水的pH=7,现在蒸馏水的pH=6,说明温度高于25℃,A正确;NaHSO4溶液的pH=2,c（H+）=10-2mol·L-1,该温度下KW=1×1,故水电离出的c（H+）水=c（OH-）=

mol/L=1×10-10mol·L-1,B正确;NaHSO4溶液中的电荷守恒式为c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+2c

（S）,由NaHSO4

Na++H++S知溶液中c（Na+）=c（S）,故有c（H+）=c（OH-）+c（S）,C正确;该温度下pH=12的NaOH溶液中c（OH-）=1mol·L-1,与等体积的pH=2的NaHSO4溶液混合,由于n（OH-）>n（H+）,故NaOH过量,反应后溶液呈碱性,D错误。

8.亚氯酸钠（NaClO2）是一种高效氧化型漂白剂,主要用于棉纺、亚麻、纸浆等的漂白。

亚氯酸钠在溶液中可生成ClO2、HClO2、Cl、Cl-,其中HClO2和ClO2都具有漂白作用,但ClO2是毒性很大的气体,经测定,25℃时各组分含量随pH变化情况如图所示（Cl-没有画出）。

在25℃时,下列分析正确的是（　　）

A.使用该漂白剂的最佳pH为3

B.pH=5时,溶液中=

C.pH=6时,NaClO2溶液中:

c（Na+）+c（H+）=c（Cl）+4c（OH-）

D.NaClO2溶液加水稀释所有离子浓度均减小

答案　B　HClO2是漂白织物的有效成分,ClO2是有毒气体,要使漂白剂的漂白性强,即HClO2的含量高,又要使ClO2浓度较小,根据图像知,pH过小时ClO2含量较高,pH过大时HClO2的含量较低,当溶液的pH为4~5时漂白效果最好,故A错误;在25℃、pH=6时c（Cl）=c（HClO2）,HClO2的电离平衡常数K==10-6,pH=5时c（H+）=10-5mol/L,则===,故B正确;pH=6时NaClO2溶液中的电荷守恒式为c（Na+）+c（H+）=c（Cl）+c（OH-）+c（Cl-）,故C错误;NaClO2溶液加水稀释,碱性减弱,c（H+）增大,故D错误。

9.常温下,向20mL浓度为0.1000mol/L的盐酸中逐滴加入0.1000mol/L的氨水,溶液pH随氨水体积的变化曲线如图所示。

下列说法不正确的是（　　）

A.在B点时:

c（H+）=c（OH-）+c（NH3·H2O）

B.在C点时:

c（Cl-）

C.A点与B点相比:

2n（N）A>n（N）B

D.从C点到D点的过程中,可能出现:

c（Cl-）>c（N）

答案　D　B点是等浓度、等体积的盐酸和氨水恰好反应生成氯化铵,根据质子守恒,c（H+）=c（OH-）+c（NH3·H2O）,A项正确;C点溶液呈中性,根据电荷守恒:

c（H+）+c（N）=c（OH-）+c（Cl-）,且c（H+）=c（OH-）,则c（Cl-）=c（N）,故c（Cl-）

mol,A点还存在NH3·H2O

N+OH-,所以2n（N）A>n（N）B,C项正确;从C点到D点,溶液呈碱性,c（H+）

10.下列叙述中,正确的是（　　）

A.常温下pH=12的烧碱和pH=2的某酸溶液等体积混合,混合液的pH≤7

B.pH相同的氨水和烧碱溶液稀释相同倍数时,氨水的pH变化大

C.用同浓度盐酸中和pH相同的等体积氨水和烧碱溶液,所需盐酸体积相同

D.一定温度下,纯水中通入少量HCl气体后,KW增大

答案　A　A项,若酸是强酸,两者恰好完全反应,溶液显中性,pH=7;若酸为弱酸,酸的浓度大于碱,反应后酸过量,溶液显酸性,pH<7,故正确。

B项,NH3·H2O属于弱碱,相同pH时,氨水的浓度大于烧碱溶液的浓度,稀释相同倍数时NaOH溶液的pH变化大,故错误。

C项,pH相同,氨水的浓度大于NaOH溶液的浓度,两者等体积时氨水消耗盐酸体积大于氢氧化钠,故错误。

D项,KW只受温度影响,温度不变,KW不变,故错误。

11.25℃时,下列溶液的pH最小的是（　　）

A.0.01mol·L-1盐酸

B.pH=2的H2SO4溶液

C.c（OH-）=10-13mol·L-1

D.pH=1的溶液加水稀释1倍

答案　C　A项,0.01mol·L-1盐酸中氢离子浓度是0.01mol·L-1,则pH=2;B项,pH=2;C项,c（OH-）=10-13mol·L-1的溶液中氢离子浓度是0.1mol·L-1,则pH=1;D项,pH=1的溶液加水稀释1倍后pH大于1,所以答案选C。

12.pH相同的醋酸溶液和盐酸,分别用蒸馏水稀释到原溶液的m倍和n倍,稀释后两溶液的pH仍相同,则m和n的关系是（　　）

A.m=nB.m>n

C.m

答案　B　因醋酸是弱酸,加水稀释促进其电离,则氢离子浓度减小得较慢,而盐酸是强酸,加水稀释时氢离子浓度减小较快,所以要使稀释后两溶液pH相同,则醋酸稀释的倍数要比盐酸稀释的倍数大,即m>n。

13.25℃时,下列溶液中水的电离程度最小的是（　　）

A.pH=2的CH3COOH溶液

B.0.01mol/LNa2CO3溶液

C.0.001mol/L盐酸

D.pH=10的氨水

答案　A　A项,pH=2的CH3COOH溶液,c（H+）=10-2mol/L,对水的电离起抑制作用,水的电离程度减小,根据水的离子积常数KW=10-14可知,水电离产生的氢离子的浓度是10-12mol/L;B项,Na2CO3是强碱弱酸盐,C水解消耗水电离产生的氢离子,因此会使水的电离平衡正向移动,水的电离程度增大;C项,0.001mol/L盐酸中c（H+）=10-3mol/L,对水的电离起抑制作用,水的电离程度减小,根据水的离子积常数KW=10-14可知水电离产生的氢离子的浓度是10-11mol/L;D项,pH=10的氨水中c（H+）=10-10mol/L,溶液中的氢离子就是水电离产生的,所以上述溶液中水电离程度最小的是A。

14.常温下,向20.00mL0.1mol·L-1HA溶液中滴入0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数[-lgc水（H+）]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示,下列说法中不正确的是（　　）

A.常温下,Ka（HA）约为10-5

B.M、P两点溶液对应的pH=7

C.b=20.00

D.M点后溶液中均存在c（Na+）>c（A-）

答案　B　HA溶液中-lgc水（H+）=11,c水（H+）=c水（OH-）=10-11mol·L-1,根据水的离子积求出溶液中c（H+）=KW/c水（OH-）=10-3mol·L-1,HA

H++A-,c（H+）=c（A-）=10-3mol·L-1,Ka（HA）===10-5,A项正确;N点水电离出H+浓度最大,说明HA与NaOH恰好完全反应生成NaA,P点溶质为NaOH和NaA,溶液显碱性,即P点pH不等于7,B项错误;0~b段水的电离程度逐渐增大,当达到b点时水的电离程度达到最大,即溶质为NaA,说明HA和NaOH恰好完全反应,b=20.00,C项正确;M点pH=7,根据溶液呈电中性,存在c（Na+）=c（A-）,M点后,c（Na+）>c（A-）,D项正确。

15.用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c（I-）,实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。

Ⅰ.准备标准溶液

a.准确称取AgNO3基准物4.2468g（0.0250mol）后,配制成250mL标准溶液,放在棕色试剂瓶中避光保存,备用。

b.配制并标定100mL0.1000mol·L-1NH4SCN标准溶液,备用。

Ⅱ.滴定的主要步骤

a.取待测NaI溶液25.00mL于锥形瓶中。

b.加入25.00mL0.1000mol·L-1AgNO3溶液（过量）,使I-完全转化为AgI沉淀。

c.加入NH4Fe（SO4）2溶液作指示剂。

d.用0.1000mol·L-1NH4SCN溶液滴定过量的Ag+,使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后,体系出现淡红色,停止滴定。

e.重复上述操作两次。

三次测定数据如下表:

实验序号

1

2

3

消耗NH4SCN标准溶液体积/mL

10.24

10.02

9.98

f.数据处理。

回答下列问题:

（1）将称得的AgNO3配制成标准溶液,所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有　。

（2）AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是　　　　　　　　　　　　　　　　。

（3）滴定应在pH<0.5的条件下进行,其原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　。

（4）b和c两步操作是否可以颠倒　　　　　　　,说明理由　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

（5）所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为　　　　mL,测得c（I-）=　　　　mol·L-1。

（6）在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步,应进行的操作为　　　　　　　　　　　　。

（7）判断下列操作对c（I-）测定结果的影响（填“偏高”“偏低”或“无影响”）。

①若在配制AgNO3标准溶液时,烧杯中的溶液有少量溅出,则测定结果　　　　。

②若在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面,则测定结果　　　　。

答案　

（1）250mL（棕色）容量瓶、胶头滴管

（2）避免AgNO3见光分解

（3）防止因Fe3+的水解而影响滴定终点的判断（或抑制Fe3+的水解）

（4）否（或不能）　若颠倒,Fe3+与I-反应,指示剂耗尽,无法判断滴定终点

（5）10.00　0.0600

（6）用NH4SCN标准溶液进行润洗

（7）①偏高　②偏高

解析　本题考查化学实验基本操作、实验数据的处理和误差分析等。

（1）配制250mLAgNO3标准溶液要用250mL（棕色）容量瓶、胶头滴管、烧杯和玻璃棒。

（2）AgNO3见光易分解,因此AgNO3标准溶液要放在棕色试剂瓶中避光保存。

（3）本实验用NH4Fe（SO4）2溶液作指示剂,Fe3+水解会影响滴定终点的判断,为了抑制Fe3+的水解,滴定应在pH<0.5的条件下进行。

（4）若操作颠倒,指示剂中含有的Fe3+会与待测液中的I-反应,使指示剂耗尽,无法指示滴定终点。

（5）观察三次实验数据知,第1次数据与后两次实验数据相差较大,应舍去;第2次和第3次实验数据求平均值得消耗NH4SCN标准溶液平均体积为10.00mL;由Ag++I-

AgI↓、Ag++

SCN-

AgSCN↓知,c（I-）==0.0600mol·L-1。

（6）滴定管装入溶液之前必须用待装溶液润洗,故在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步为用NH4SCN标准溶液润洗滴定管。

（7）①配制AgNO3标准溶液时烧杯中的溶液溅出,则配制的AgNO3标准溶液浓度偏小,滴定时消耗NH4SCN溶液偏少,测定的c（I-）偏高;

②滴定终点时俯视读数,由于滴定管刻度“上小下大”,故读数偏小,代入计算式的NH4SCN标准溶液体积偏小,测定的c（I-）偏高。