自主招生化学0125135134.docx

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自主招生化学0125135134

化学反应的配平

1.KMnO4和H2O2之间的化学反应：

MnO4-+H2O2+H+→Mn2++O2+H2O。

配平后方程式左边系数应

该是。

A、2，3，6B、2，5，6C、2，7，6D、2，9，6臭氧和双氧水之间的化学反应：

O3+H2O2→O2+H2O，该方程式配平后的系数应该是

。

A、1，5，4，5B、1，3，3，3

C、3，1，5，1D、1，1，2，1

已知硫酸锰（MnSO4）和过硫酸钾（K2S2O8）两种盐溶液在银离子催化下可发生氧化还原反应，生成高锰酸钾、硫酸钾和硫酸。

（1）请写出并配平上述反应的化学方程式：

。

（2）此反应的还原剂是，它的氧化产物是。

（3）此反应的离子反应方程式可表示为：

。

（4）若该反应所用的硫酸锰改为氯化锰，当它跟过量的过硫酸钾反应时，除有高锰酸

钾、硫酸钾、硫酸生成外，其他的生成物还有。

制备KMnO4的方法是先合成K2MnO4，MnO2和KOH在O2的作用下生成K2MnO4的反应方程式为

；_K2MnO4转化为KMnO4的两种方法是①通入Cl2；

2电解。

请写出反应式

已知硫酸锰（MnSO4）和铋酸钠（NaBiO3，难电离）两种盐溶液在硫酸介质中可发生氧

化还原反应，生成高锰酸钠、硫酸铋和硫酸钠。

（1）请写出并配平上述反应的化学方程式：

。

（2）此反应的氧化剂是，它的还原产物是。

（3）此反应的离子反应方程式可表示为：

。

（4）若该反应所用的硫酸锰改为氯化锰，当它跟过量的铋酸钠反应时，除有上述产物生成

外，其它的生成物还有

拓展：

碱性介质中，氯气和氢氧化铋反应。

（1）在酸性溶液中PbO2、NaBiO3是强氧化剂，都能把Cl－氧化成Cl2。

写出反应的方

程式。

（2）应在什么介质中制备PbO2、NaBiO3？

写出反应方程式。

元素铬（Cr）位于VIB族。

铬盐中重要的是铬酸盐（含CrO42-）和重铬酸盐（含Cr2O72-）。

其中在水溶液中，CrO42-显黄色，Cr2O72-显橙红色。

试回答相关问题：

（1）往CrO42-溶液中滴加稀酸，即可得Cr2O72-。

试写出离子反应方程式。

（2）用硫酸酸化的K2Cr2O7可检验司机是否酒后驾车。

试用化学方程式表示其化学原理。

已知Cr被还原为+3价。

（3）在酸化的重铬酸盐溶液中加入少许乙醚和过氧化氢溶液，并摇荡，乙醚层呈现蓝色，

即生成了CrO5，以此来检验铬元素存在。

试问CrO5中Cr的氧化数是多少？

写出上述离子方程式。

该反应是氧化还原反应吗？

4）铬钾矾广泛地用于鞣革工业和纺织工业中，可将SO2气体通入硫酸酸化的K2Cr2O7溶液中，得到的溶质即为铬钾矾。

试写出其化学反应方程式.

舞台上产生烟幕的方法很多，其中一种方法是在硝酸铵上覆盖一些锌粉，温热之，再加几滴水，即产生大量的烟。

已知参加反应的硝酸铵和锌粉的物质的量之比为1:

1。

（1）烟主要由什么组成？

（2）写出该反应方程式。

（3）若不滴加水，是否有其他方法使反应进行？

若有，请写出。

（4）有趣的是，若硝酸铵和锌粉潮湿，或滴加的水过多，实验又会失败。

请分析原因。

某科研小组研究SO3和NaCl作用生成Cl2的反应机理。

经研究发现：

该反应由以下几个过程构成。

140℃~100℃，SO3和NaCl发生化合反应，生成A。

2A在230℃发生氧化还原反应，发生分解，其中一种产物是Na2S2O7。

3400℃，Na2S2O7和NaCl反生氧化还原反应，其中一种产物是Na2SO4。

（1）试写出上述三个步骤的化学反应方程式。

（2）写出SO3和NaCl反应的总反应式。

什么金属可以用来盛浓硝酸？

写出两种，并给出理由。

在缺氧的情况下，砷化氢（AsH3）受热分解生成“砷镜”，“砷镜”能被次氯酸钠溶液溶解，其生成物之一是砷酸，请写出这两个变化的化学方程式。

元素及其化合物

有四瓶试剂：

Na2SO4、Na2SO3、Na2S2O3、Na2S，其标签已脱落。

试设计一简便方法鉴别它

们。

1.0L0.10mol·L-1H2SO4水溶液中，其[H+]浓度最接近于。

-1-1-1-1A、0.22mol·L-1B、0.20mol·L-1C、0.11mol·L-1D、0.10mol·L-1

为实现2000年消除碘缺乏病的目标，国家卫生部规定食盐必须加碘，其中碘以碘酸钾

或碘化钾的形式存在。

1．有人烹调时，把两种不同厂家生产的加碘食盐混合，当滴食醋时，产生紫色蒸气，反应

的离子方程式为

2．这两种加碘食盐可以在潮湿的空气中曝露而加以鉴别，其原理是

，反应的离子方程式为

I2和Na2S2O3之间发生既快又完全的反应：

I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6

若相互倾倒时上述反应需要在接近中性（pH值为5～9）的条件下进行，为什么？

（1）食盐加碘剂—碘酸钾的制备可以采用二条工艺路线：

第一条：

利用碘与氯酸钾反应来制备。

试回答：

1该制备法的主要反应为。

2可能的副反应有。

第二条：

碘与过氧化氢在催化剂作用下反应生成碘酸，再与碳酸钾作用生成碘酸钾，请写出以上二步的反应方程式：

4二步：

。

（2）在传统的加碘盐中，使用的加碘剂的主要成分为碘化钾。

为减少碘元素的损失，需加入一定量的硫代酸钠，为什么？

分析化学上常用硫代硫酸钠与单质碘反应来进行元素分析。

硫代硫酸根（S2O32－）离子

与I2之间的反应进行得迅速、完全，但必须在中性或弱酸性溶液中进行。

因为在碱性溶液中，I2会发生反应，其离子方程式为；而且I2与S2O3发生副发应，其离子方程式为。

若在强

酸性溶液中，Na2S2O3会发生分解，其离子方程式为，

同时I－离子容易与空气中的氧气发生反应，其反应的离子方程式为。

在用碘量法进行测定时，为防止碘的挥发，在实验中首先应该采取的措施是。

过量Na2SO3的酸性溶液与碘酸溶液反应，以淀粉为指示剂，该反应可以出现周期性的颜色变化，被称为“化学钟”。

（1）写出离子反应方程式，并对反应过程（颜色变化等）加以说明。

（2）如只将上述的Na2SO3换成H2O2，又会发生什么情况，写出反应方程式，并对反应过程（颜色变化等）加以说明。

在酸性溶液中，NaNO2与KI反应可得到NO，现有两种操作步骤：

1）先将NaNO2酸化后再滴加KI；

（2）先将KI酸化后再滴加NaNO2。

哪种方法制得的NO纯？

为什么

已知重水（D2O）和乙酸之间会发生氢交换：

D2O+CH3COOHCH3COOD+HDO

又知次磷酸（H3PO2）与D2O之间也能发生氢交换，但次磷酸钠（NaH2PO2）等次磷酸盐与D2O之间不能发生氢交换。

据此，请写出次磷酸的结构式，并简述理由。

（1）磷酸为三元酸，其结构为，已知PCl3能与水反应，产物之一为亚磷酸

（H3PO3），其结构为，则PCl3与水反应的化学方程式为。

若亚磷

酸与NaOH溶液反应，则生成的盐可能是（写出所有可能情况）。

（2）在一定条件下，H3PO4、NaH2PO4、Na2HPO4、H3PO3、NaH2PO3既可以分别发生分子间脱水生成多酸或多酸盐，也可以两两之间脱水生成多酸或多酸盐，请完成下列反应（多酸或多酸盐写结构简式）：

①2H3PO3＝＋H2O；

②2NaH2PO3＋H3PO3＝；

32NaH2PO3＋NaH2PO4＝。

3）H3PO3与碘水反应，碘水的棕黄色褪去，向上述反应后的溶液中加入过量的AgNO3

溶液，生成黄色沉淀m，过滤后向滤液中加入适量的CaCO3粉末，有气泡产生，同时又有黄

色沉淀n生成。

则H3PO3与碘水反应的离子方程式为（已知H3PO3为弱酸）：

。

黄色沉淀m是、n是。

溶液及其溶液中的酸碱反应

在某温度下，当蔗糖的溶解达成平衡后，杯底还剩有大量蔗糖。

试分析这种溶液是否为过饱和溶液？

已知H2CO3的二级电离常数为K2，amol·L-1NaHCO3溶液（pH=8.3）中CO32-的为

A、10-8.3aK2mol·L-1B、108.3aK2mol·L-1

C、10-8.3a/K2mol·L-1D、108.3a/K2mol·L-1

酸碱质子理论认为：

凡能给出质子的分子或离子都叫做酸；凡能结合质子的分子或离子都叫做碱。

试根据这种理论，用合适的方程式表明下列物质：

NH4+、H2O、H2PO4-、CH3COO-、HCN、NH3哪些是酸？

哪些是碱？

那些既是酸，又是碱？

在熔体体系中有人提出了酸碱的氧离子理论，它将碱定义为O2-离子的给予者，而酸定

义为O2-离子的接受者。

这时的酸碱反应就是氧离子的转移反应。

请判断如下化学反应中的反应物，何者是酸，何者是碱？

①BaO（s）+SO3（l）BaSO4（s）；酸是；碱是。

②CaO（s）+SiO2（s）CaSiO3（s）；酸是；碱是。

33TiO2（s）+4AlCl3（s）3TiCl4（g）+2Al2O3（s）；酸是；碱是

。

在某种意义上说，水具有两性。

例如：

H2O+HClH3O+Cl

水接受了H+，显示出碱性。

醇也具有两性。

例如（R、R'均代表烃基，X是卤素）

（1）ROH+HCl。

_

ROH+R'MgXR'H+Mg（OH）X

较强的酸较强的碱较弱的酸较弱的碱

（2）HC≡CNa+ROH+。

较强的碱较强的酸（）（）化学反应速率和化学平衡

质量作用定律：

基元反应aA+bB=gG+h，H则：

Vi=ki[A]a[B]b亚硫酸钠和碘酸钾在酸性溶液中发生以下反应：

Na2SO3＋___KIO3＋___H2SO4___Na2SO4＋___K2SO4＋___I2＋___H2O

1）配平上面的氧化还原反应方程式，将系数填入方框中。

2）其中氧化剂是___，若反应中有5mol电子转移，则生成的碘是___mol

3）该反应的过程和机理较复杂，一般认为发生以下①~④反应：

①IO3-＋SO32-IO2-＋SO42-

（反应速率慢）

②IO2-＋2SO32-I-＋2SO42-

（反应速率快）

根据上述步骤推测该反应总的反应速率由___应应决定（填写上述四步反应的序号）

4）若预先加入淀粉溶液，由上述四步反应可以看出必须在___离子消耗完全时，才会有

使淀粉变蓝的现象产生

k速率常数，Ea活化能，R气体常数，T绝对温度。

e自然对数底，e=2.71828⋯⋯lge=0.4343=1/2.303，A指前因子，单位同k。

应用阿仑尼乌斯公式讨论问题，可以认为Ea，A不随温度变化。

由于T在指数上，故对k的影响较大。

人体中某种酶的催化反应活化能是50.0kJ·mol-1，正常人的体温是37.00C，问发烧至400C

的病人体中，该反应的速率增加了百分之几？

某抗菌素在人体血液中呈现一级反应。

已知一级反应公式为lnc0kt。

式中c0为起始

c

浓度，c为t时刻时的浓度，k为速率常数。

如果在上午8时给病人注射一针抗菌素，然后在不同时刻后测定抗菌素在血压中的质量浓度，得到如下数据：

T/h

4

8

12

16

c/mg?

dm-3

4.80

3.26

2.22

1.51

若抗菌素在血液中的质量浓度不低于3.7mg?

dm-3才有效。

问何时注射第二针

丙酮与碘在酸性介质中发生如下的反应：

CH3COC3H+I2CH3COC2HI+H++I-

实验证明，在250C时，该反应的速度与物质量的浓度之间存在着如下关系：

v=k[CH3COC3H][H+]。

该式中k为速度常数，在该温度下，k=2.23×10-3dm3/mol·s，试推测开始时反应速度和反应后期反应速度的变化情况？

化学平衡常数：

Kp也是一种经验平衡常数，称为分压平衡常数。

而用浓度表示的经验平衡常数，则称为浓度平衡常数Kc

对于一气体可逆反应mA（g）+nB（g）pC（g）+qD（g），在一定温度下达到化学平衡后，体系中各物质的平衡浓度有如下关系：

Kc=[[AC]]m[[DB]]n，Kc为浓度平衡常数；达平衡时，平衡常pq

数也可用各气体的分压表示：

Kp=pCmpDn。

Kp称为压力平衡常数。

Kc和Kp均只是温度的函数。

pApB

根据理想气体状态方程和分压定律可求出Kc和Kp的关系为Kp=Kc（RT）Δn，其中R为气体

常数，T为绝对温度。

则Δn=。

（2）后期反应速度下降的原因为。

在敞开容器中，高锰酸钾溶液跟草酸反应时，当把两稀溶液混合后，一小段时间内溶液颜色变化不大，但不久突然褪色。

反应的化学方程式：

据你分析，高锰酸钾溶液紫色突然褪色的原因是什么？

某城市的管道煤气是水煤气和焦炉煤气混合而成的，但煤气泄露能致人中毒。

煤气中毒就是CO中毒，其原因是CO与血红蛋白（Hb）结合成Hb·CO，使血红蛋白失去输送O2

功能的缘故。

CO进入血液后有如下平衡：

CO＋Hb·O2O2＋Hb·CO，已知该反应平衡时，

答：

（1）生产水煤气的化学反应方程式是。

（2）燃气灶具因燃气成分、供气压力不同而结构不同。

如果该城市管道气改通液化石

油气（C4H10），则居民厨房中的炉灶改装时在燃气进口直径不变的情况下，通风口直径应怎

样改变？

（增大or减小），原因是。

（3）门窗紧闭的厨房内一旦发生煤气大量泄漏，极容易发生爆炸。

当你从室外进入厨

房嗅到极浓的煤气异味时，在下列操作中，你认为合适的是（可以多选）

A、立即开启抽油烟机排出煤气，关闭煤气源

B、立即打开门和窗，关闭煤气源

C、立即打开电灯，寻找泄漏处

（4）煤气中毒病人，可以通过进入高压氧舱的方法来救治，请用化学平衡的原理加以说明。

cHbCO

（5）已知当血液中ccHHbbCOO的比值大于0.02时，人的智力会受到损伤，此时c（CO）与

c（O2）的比值应（＜、＞or＝）。

（6）抽烟时，进入肺部的空气中c（CO）＝10-6mol/L，c（O2）＝10-2mol/L，则c（Hb·CO）为c（Hb·O2）的倍，因此长期抽烟对人智力（有or无）影响。

沉淀溶解平衡

沉淀的溶解

溶解的方法：

解释下列反应中沉淀的生成或溶解的道理：

（1）Mg（OH）2能溶于盐酸也能溶于氯化铵溶液；

（2）MnS在盐酸和醋酸中都能溶解；

（3）AgCl能溶于氨水，加硝酸沉淀又重新出现。

沉淀的转化

在某酸性溶液中含有Fe3+和Fe2+，它们的浓度均为1.00mol?

L-1向溶液中加碱（忽略体积变化），使其pH=3.00，该溶液中残存的Fe3+和Fe2+离子浓度各为多少？

（Ksp（Fe（OH）3=2.79×10-39，Ksp（Fe（OH）2=4.87×10-17）

在Cl-和CrO42-离子浓度都是0.100mol?

L-1的混合溶液中逐滴加入AgNO3溶液（忽略体积变化），问AgCl和Ag2CrO4哪一种先沉淀？

当Ag2CrO4开始沉淀时，溶液中Cl-离子浓度是多少？

（Ksp（AgCl）=1.77×10-10，Ksp（Ag2CrO4）=1.12×10-12）若在1.0LNa2CO3溶液中溶解0.010mol的BaSO4，问Na2CO3的最初浓度是多少？

（Ksp（BaCO3）=2.6×10-6，Ksp（BaSO4）=1.1×10-7）

已知硫酸铅难溶于水，也难溶于硝酸，但可溶于醋酸铵（NH4Ac）溶液形成无色溶液，其化学方程式为：

PbSO4+2NH4AcPb（Ac）2+（NH4）2SO4。

当在Pb（Ac）2溶液中通入H2S时，

有黑色PbS生成。

表示这个反应的有关反应离子方程式正确的是

A、Pb（Ac）2+H2SPbS↓+2HAc

B、Pb2++H2SPbS↓+2H+

C、Pb2++2Ac-+H2SPbS↓+2HAc

D、Pb2++2Ac-+2H++S2-PbS↓+2Hac

Ksp和溶解度的关系

AmBnmAn++nBm-

Ksp=[An+]m[Bm-]n溶度积常数和溶解度（s）的值都可用来表示物质的溶解能力。

1AB型物质：

Ksp=[A+][B-]=s2；

2AB2（或A2B）型物质：

Ksp=[A2+][B-]2=s·（2s）2=4s3；

3A2B3型物质：

Ksp=[A3+]2[B2-]3=（2s）2·（3s）3=108s5

已知BaSO4在298.15K时的溶度积为1.08×10-10，求BaSO4在298.15K时的溶解度

已知在298.15K时Ksp（Ag2CrO4）=1.12×10-12。

分别计算Ag2CrO4：

1在纯水中的溶解度；

2在0.100mol?

L-1AgNO3溶液中的溶解度；

3在0.100mol?

L-1Na2CrO4溶液中的溶解度。

计算结果说明了什么？

缓冲溶液

c盐c盐

pH=pKa+lgc弱酸pOH=pKb+lgc弱碱

（1）含有HAc和NaAc各为0.1mol·L-1的缓冲溶液的pH是多少？

（2）在1L上述缓冲溶液中加入0.01molHCl后，溶液的pH是多少？

（3）在这1L缓冲溶液中加入0.01molNaOH后，溶液的pH是多少？

（pKa（HAc）=4.75）

缓冲溶液可以由浓度较大的弱酸及其相应的盐溶液组成，其溶液能够保持稳定的pH值，

溶液pH的计算公式为：

pH=pKa+lgcc盐，其中Ka为弱酸的电离常数。

相应的，由弱碱及其相c盐

应的盐溶液组成的缓冲溶液，其溶液pOH=pKb+lgcc盐。

试就HAc-NaAc缓冲体系，回答：

1．上述缓冲溶液呈性（填“酸性、中性或碱性”）

2．决定体系pH值的最主要因素是；

3．影响上述体系pH变动0.1~0.2个单位的因素是；

4．外加酸时保持pH值没有显着变化的最主要因素是。

有机化合物加成反应：

不对称烯烃与不对称试剂的加成反应

CH3CHCH2+HCl

过氧化物存在下的HBr加成

CH3CH=C2H+HBrCH3CH2CH2Br

D-A反应：

二烯烃与单烯烃的加成反应：

+

取代反应

取代反应就是带正电基团替换另一反应物中带正电的基团，反应物之间相互交换成分。

我们可以把它写成AB型式，AB的水解反应就是它和H2O发生取代反应：

AB+H-OHAOH+HB等。

1烷烃的取代反应

2具有α-H的烯烃在加热约5000C左右时发生取代反应

3苯环上的取代反应

4卤代烃的水解反应

5醇与氢卤酸的反应

6醇与酸的酯化反应

7酯的水解反应

苯的亲电取代反应

核取代反应机理（mechanism）

反应历程都是相似的，可用一个通式表示如下：

反应都是平衡反应，这也是亲核反应，是由亲核试剂进攻引起的。

与醛酮不同的是醛酮得到的四面体之后再得到四面体产物，而羧酸衍生物则是首先Nu加成形成四面体中间体之后，再发生消除反应去掉-A恢复平面三角形结构。

缩合反应

如果把脱去小分子，H2O，HCl，NH3等叫做缩合反应，那么酯化、消去、硝化等均具有缩合特征。

缩合的前提是分（离）子中含有可缩去小分子的“基团”，分（离）子中所含这些“基团”的数目，表明它有几次缩合的机会。

缩合反应最为常见的就是脱水反应。

如：

乙醇在浓硫酸中于1700C脱水：

CH3CH2OH浓硫酸CH2=CH2+H2O

常见的碳正离子和碳负离子

1）C+产生途径

①+H+Cl-C++Cl-；②E+Nu+EE

H

2）C-产生途径

R

（烯醇式负离子）

O-

含有C＝C的有机物与O3作用形成不稳定的臭氧化物，臭氧化物在还原剂存在下，与

或烷基）。

以下四种物质发生上述反应，所得产物为纯净物且能发生银镜反应的是

卤代烷可以跟金属镁反应得到有机合成很有用的格氏试剂。

RX＋Mg无水乙醚RMgX（格氏试剂，黏稠液体）

格氏试剂可以跟醛酮的羰基起加成反应，羰基加在碳基碳原子上，得到的镁盐水解后

生成相应的醇。

1）某化合物A的分子式为C10H14O，具有水果香型，它由下列合成路线（下图）制得，

请填写方框中化合物的结构式。

2）设计一个合理路线，实现由正丙醇制备正丁醇，写出各步反应的条件和产物。

醛类（R-CHO）分子中羰基上氧原子吸引电子能力强于碳原子，使羰基碳上带有部分正

电荷，从而表现出以下两方面的性质：

①碳基碳接受带负电荷或带部分负电荷的原子或原子团进攻，而发生加成反应，称为亲核加成反应。

②α-氢（R-CH2-CHO）表现出一定酸性，能与碱作用，产生碳负离子：

R--CH-CHO。

1）醛与亚硫酸氢钠加成反应的过程如下：

为什么（I）会转化成（II）？

2）已知R-CH2-CHO＋NH2-NH2AH2OR-CH2-CH=N-NH2，写出A的结构简式

（3）乙醛与乙醇在催化剂作用下，可生成半缩醛（C4H10O2）和缩醛（C6H14O2）。

试写出半缩醛的结构简式和缩醛的结构简式。

（4）乙醛与OH－作用可产生的碳负离子，该碳负离子又可进攻另一分子乙醛，而发生

加成反应：

试写出该碳负离子的电子式和C、D的结构简式

类似于卤素X2与苯的同系物的反应，卤代烃亦可进行类似反应，如1,3,5－三甲苯与

氟乙烷的反应。

它们的反应经历了中间体（I）这一步，中间体（I）为橙色固体，熔点-150C，它是由负离子BF4-与一个六元环的正离子组成的，正离子中正电荷平均分配在除划*号碳原子以外的另五个成环的碳原子上，见下图（II）虚线。

1）从反应类型看，反应A属于，反应B属于，全过程属于

（2）中间体（I）中画*号的碳原子的立体构型与下列化合物中画*号碳原子接近的是

A、*CH≡CHB、CH3*CH2CH3C、*BrD、*CH3

（3）模仿上题，完成下列反应（不必写中间体，不考虑反应条件，但要求配平）。

①＋CH3COCl

②（过量）＋CHC3l

H3CCH3

33

CH2CH3

化合物K为治疗心脏病的一种重要药物，其合成路线如下：

请给出A、B、C、D、E、F、G、H的结构简式。

芬必得是一种高效的消炎药物，其主要成分为化合物布鲁芬

F，分子式为C13