复旦大学有机化学试题.docx
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复旦大学有机化学试题
第十二章醛酮和核磁共振
1.命名下列化合物:
(1)3-甲基戊醛
(2)1-甲基-3-戊酮(3)甲基环戊基酮
(4)间甲氧基苯甲醛(5)柠檬醛(6)ω-溴苯乙酮
(7)1-戊烯-3-酮(8)丙醛缩二乙酮(9)环己基肟
(10)2,4-戊二酮(11)丙酮-2,4-二硝基苯腙
2.写出下列化合物的构造式:
解:
(1)2-丁烯醛
(2)二苯甲酮(3)2,2-二甲基环戊酮
(4)3-(间羟基苯基)丙醛(5)甲醛苯腙(6)丙酮缩氨脲
(7)苄基丙酮(8)α-溴代丙醛
(9)三聚甲醛(10)邻羟基苯甲醛
3.写出分子式为C5H10O的醛酮的同分异构体,并命名之。
醛:
戊醛3-甲基丁醛2-甲基丁醛2,2-二甲基丙醛
酮:
2-戊酮3-戊酮3-甲基-2-丁酮
4.写出丙醛与下列各试剂反应所生成的主要产物:
解:
(1)NaBH4在氢氧化钠水溶液中。
(2)C6H5MgBr然后加H3O+
(3)LiAlH4,然后加水(4)NaHSO3(5)NaHSO3然后加NaCN
(6)稀碱(7)稀碱,然后加热(8)催化加氢
(9)乙二醇,酸(10)溴在乙酸中(11)硝酸银氨溶液
(12)NH2OH(13)苯肼
5.对甲基苯甲醛在下列反应中得到什么产物?
6.苯乙酮在下列反应中得到什么产物?
7.下列化合物中那些能发生碘仿反应?
那些能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成?
写出反应式。
解:
8.将下列羰基化合物按亲核加成的活性次序排列。
解:
(1)CF3CHO>CH3CHO>CH3COCH3>CH3COCH=CH2。
(2)CH2ClCHO>BrCH2CHO>CH3CH2CHO>CH2=CHCHO。
9.用化学方法区别下列各组化合物。
解:
(1)苯甲醇和苯甲醛。
分别加入硝酸银氨溶液,苯甲醛发生银镜反应,苯甲醇不能。
(2)己醛与2-己酮。
分别加入硝酸银氨溶液,己醛发生银镜反应,2-己酮不能。
(3)2-己酮和3-己酮。
分别加入饱和亚硫酸氢钠,2-己酮生成结晶(1-羟基磺酸钠),而后者不能。
(4)丙酮与苯乙酮。
最好用西佛试剂,丙酮使西佛试剂变红,而苯乙酮不能。
也可以用与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应出现结晶速度来区别,丙酮容易亲核加成,而苯乙酮不容易。
(5)2-己醇和2-己酮。
2-己酮与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应生成晶体,而2-己醇不能。
(6)1-苯乙醇和2-苯乙醇。
1-苯乙醇能反应卤仿反应,而2-苯乙醇不能。
10.完成下列反应:
11.以下列化合物为主要原料,用反应式表示合成方法。
12.化合物(A)C5H12O有旋光性,它在碱性高锰酸钾溶液作用下生成(B)(C5H10O),无旋光性。
化合物(B)与正丙基溴化鎂反应,水解后得到(C),(C)经拆分可得到互为镜像的两个异构体,是推测化合物(A),(B),(C)的结构。
解:
(A),(B),(C)的结构:
13.化合物(A)(C9H10O)不起碘仿反应,其红外光谱表明在1690cm-1处有强吸收峰,NMR谱如下:
δ1.2(3H)三重峰δ3.0(2H)四重峰δ7.7(5H)多重峰
求(A)的结构。
δ3.0(2H)四重峰
解:
(A)的结构式为:
δ7.7(5H)多重峰
δ1.2(3H)三重峰
已知(B)为(A)的异构体,能起碘仿反应,其红外光谱表明在1705cm-1处有强吸收,核磁共振谱如下:
δ2.0(3H)单峰,δ3.5(2H)单峰,δ7.1(5H)多重峰。
求(B)的结构。
δ3.5(2H)单峰
解:
(B)的结构式:
δ2.0(3H)单峰
δ7.1(5H)多重峰
14.某化合物的分子式为C6H12O,能与羟胺作用生成肟,但是银镜反应,在Pt催化下进行加氢反应得到醇,此醇脱水,臭氧化,水解等反应后得到两种液体,其中之一能起银镜反应,但是不起碘仿反应,另一个能起碘仿反应,而不能使费林试剂还原,试写出该化合物的结构式。
解:
该化合物的结构式为:
15.有一化合物A分子式为C8H14O,A可使溴水迅速褪色,可以与苯肼反应,A氧化生成一分子丙酮及另一化合物B,B具有酸性,与NaOCl反应生成一分子氯仿和一分子丁二酸,试写出A,B可能的结构。
解:
A,B的可能结构式及反应如下:
16.化合物A具有分子式C6H12O3,在1710cm-1处有强的IR吸收峰,A用碘的氢氧化钠水溶液处理时,得到黄色沉淀。
与托伦试剂作用不发生银镜反应,然而A先用稀硫酸处理,然后再与托伦试剂作用有银镜反应。
A的NMR数据如下:
δ2.1(3H)单峰δ3.2(6H)单峰δ2.6(2H)多重峰δ4.7(1H)三重峰,
试推测A的结构。
解:
A的结构及根据如下:
δ3.2(6H)单峰
δ2.6(2H)多重峰
δ4.7(1H)三重峰
δ2.1(3H)单峰
17.某化合物A(C12H14O2)可在碱存在下由芳醛和丙酮作用得到。
IR在1675cm-1有强吸收峰。
A催化加氢得到B,B在1715cm-1有强吸收峰。
A和碘的碱溶液作用得到碘仿和化合物C(C11H12O3).使B和C进一步氧化均得到D(C9H10O3),将D和浓氢碘酸作用得另一个酸E(C7H6O3),E能用水蒸气蒸出。
试推测E的结构式,并写出各步反应式。
解:
E的结构式及各步反应式如下:
注:
这个题有问题,A加氢很难保证仅仅是烯烃加氢而是羰基保留。
18.下列化合物的NMR图中只有一个单峰,试写出它们的构造式。
解:
各化合物结构式如下:
19.化合物A的相对分子量为100,与NaBH4作用后得到B,相对分子量为102,B的蒸气高温通过三氧化二鋁可得相对分子量为84的化合物C,C臭氧分解后得到D和E,D能发生碘仿反应,而E不能。
是根据以上化学反应和A的如下譜图数据,推测A的结构,并写出各步反应式。
A的IR:
1712cm-11383cm-11376cm-1
A的NMR:
δ1.001.132.133.52
峰型三双四多
峰面积7.113.94.52.3
氢数比3621
解:
化合物C为烯烃:
C6H12
化合物B为醇:
C6H14O
A为酮。
其结构为:
δ2.13两个氢四重峰
δ1.00三个氢
三重峰
δ3.52一个氢多重峰
δ1.13六个氢两重峰
各步反应式如下: