下列说法正确的是
A．充电时，Zn2+向ZnMn2O4电极迁移
B．充电时，阳极反应：
ZnMn2O4−2xe—＝Zn1-xMn2O4+xZn2+
C．放电时，每转移1mole-，ZnMn2O4电极质量增加65g
D．充放电过程中，只有Zn元素的化合价发生变化
6．电导率是衡量电解质溶液导电能力大小的物理量。
常温下，将相同体积的氢氧化钠溶液和醋酸溶液分别加水稀释，溶液的电导率随加入水的体积V（H2O）变化的曲线如下图所示。
下列说法正确的是
A．曲线I表示NaoH溶液加水稀释过程中溶液电导率的变化
B．a、b、c三点溶液的pH:
b>c>a
C．将a、b两点溶液混合，所得溶液中：
c（Na+）=c（CH3COO-）+c（CH3COOH）
D．醋酸溶液稀释过程中，c（CH3COO-）/c（CH3COOH）不断增大
二、原理综合题
7．某学习小组通过下列装置探究MnO2与FeCl3·6H2O能否反应产生Cl2.
实验操作和现象如下表：
实验编号
操作
现象
实验1
按上图所示加热MnO2与FeCl3·6H2O混合物
①试管A中部分固体溶解，上方出现白雾
②稍后，产生黄色气体，管壁附着黄色液滴
③试管B中溶液变蓝
实验2
把A中的混合物换为FeC13·6H2O,B中溶液换为KSCN溶液，加热。
A中部分固体溶解，产生白雾和黄色气体，B中KSCN溶液变红
回答下列问题：
（l）上述实验中的白雾是_______；试管A管口向上倾斜的原因是_________
（2）实验2说明黄色气体中含有FeCl3，写出FeCl3使KI-淀粉溶液变蓝的离子方程式：
___
（3）为进一步确认黄色气体中含有Cl2，该学习小组对实验1提出两种改进方案：
方案1：
在A、B间增加盛有某种试剂的洗气瓶C，结果B中溶液仍变为蓝色。
方案2：
将B中KI一淀粉溶液替换为NaBr溶液，结果B中溶液呈橙红色，且未检出Fe2+。
则方案1C中盛放的试剂是_________；方案2中检验Fe2+的试剂是______，选择NaBr溶液的依据是______。
（4）实验1充分加热后，若反应中被氧化与未被氧化的氯元素质量之比为1:
2，则A中发生反应的化学方程式为_______；其尾气处理的方法是_________。
（5）该学习小组认为实验1中溶液变蓝，可能还有另外一种原因是：
___________。
请你设计实验方案验证此猜想：
__________。
8．三盐（3PbO·PbSO4·H2O，相对分子质量为990）可用作聚氯乙烯的热稳定剂，不溶于水。
以200.0t铅泥（主要成分为PbO、Pb及PbSO4等）为原料制备三盐的工艺流程如下图所示。
已知：
Ksp（PbSO4）=1.82×l0-8；Ksp（PbCO3）=l.46×l0-13。
回答下列问题：
（1）加Na2CO3溶液转化的目的是_________.
（2）酸溶时,不直接使用H2SO4溶液的原因可能是________;铅与硝酸在酸溶过程中发生反应的离子方程式为__________.
（3）流程中可循环利用的物质是_________；洗涤操作时，检验沉淀是否洗涤干净的方法是________。
（4）当沉淀转化达平衡时，滤液l中c（SO42-）与c（CO32-）的比值为_____________。
（5）50-60℃时合成三盐的化学方程式为______；若得到纯净干燥的三盐99.0t，假设铅泥中的铅元素有80％转化为三盐，则铅泥中铅元素的质量分数为_________。
9．对烟道气中的SO2进行回收再利用具有较高的社会价值和经济价值。
Ⅰ.CO还原法
（1）一定条件下，由SO2和CO反应生成S和CO2的能量变化如右图I所示，每生成16gS（s），该反应_______（填“放出”或“吸收”）的热量为_________。
（2）在绝热恒容的密闭容器中，进行反应：
2CO（g）+SO2（g）
S（s）+2CO2（g），该反应的平衡常数表达式为_______。
对此反应下列说法正确的是__________
A．若混合气体密度保持不变，则已达平衡状态
B．反应开始到平衡时，容器内气体的压强保持不变
C．达平衡后若再充人一定量CO2，平衡常数保持不变
D．分离出S，正、逆反应速率均保持不变
（3）向2L恒温恒容密闭容器中通入2molCO和lmolSO2，分别进行a、b、c三组实验。
在不同条件下发生反应：
2CO（g）+SO2（g）
S（s）+2CO2，反应体系总压强随时间的变化曲线如下图Ⅱ所示，则三组实验温度的关系是a______b______c（填“>”、“<”、或“=”）；实验a从反应开始至平衡时，反应速率v（SO2）=____________。
Ⅱ.Na2SO3溶液吸收法
常温下，用300mL1.0mol·L-1，Na2SO3溶液吸收SO2的过程中，溶液pH随吸收SO2物质的量的变化曲线如上图Ⅲ所示。
（4）1.0mol·L-1Na2SO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为_________
（5）若用等体积、等物质的量浓度的下列溶液分别吸收SO2，则理论上吸收量最多的是____
A．NH3·H2OB．Na2SC．Na2CO3D．FeCl3
（6）常温下，H2SO3的二级电离平衡常数Ka2的数值为_________。
10．黄铜矿（CuFeS2）是炼铜的最主要矿物。
火法冶炼黄铜矿的过程中，其中一步反应是；2Cu2O+Cu2S
6Cu+SO2。
回答下列问题。
（1）Cu+的价电子轨道表示式为_______;Cu2O与Cu2S比较，晶格能较大的是_______.
（2）新制的Cu（OH）2能够溶于过量浓碱溶液中，反应的离子方程式为______。
（3）SO2中心原子的价层电子对数目为_______,SO2分子构型为_________。
（4）将纯液态SO3冷却到289.8K时凝固得到一种螺旋状单链结构的固体，其结构如下图I所示。
此固态SO3中S原子的杂化轨道类型是_______；该结构中S一O键长有两类，一类键长约140pm，另一类键长约为160pm，较短的键为_________（填图中字母）。
（5）CuFeS2的晶胞如上图Ⅱ所示。
CuFeS2的晶胞中与Cu原子距离最近且相等的Fe原子有____个；其晶体密度ρ=______g·cm-3（列出表达式即可）。
11．有机物D是一种催眠药，其合成路线如下：
回答下列问题：
（1）A的化学名称是______；检验A物质中是否混有苯酚的实验方法是_________。
（2）实验室制取乙炔的化学方程式为__________。
（3）B与HC
CNa合成C的反应类型（酸化前）是_______；由C合成D的第二步反应的化学方程式为__________
（4）含有碳氧双键的A的同分异构体有_______种（不含立休异构）。
其中核磁共振氢谱波峰数最少的同分异构体结构简式为_________
（5）参照上述合成路线，以乙炔钠和丙酮为起始原料，选用必要的无机试剂合成聚异戊二烯，写出其合成路线：
_______________。
参考答案
1．A
【解析】A、煤的气化、液化是化学变化，故A错误；B、蛋白质在蛋白酶的作用下变成氨基酸的反应属于水解反应，也是取代反应，故B正确；C、丙烷与氯气反应可得到沸点不同的4种二氯代物，2个Cl都在中间那个C上，2个Cl都在边上的C上，两边的C上各一个Cl，中间和任意一边的C上各有一个Cl，故C正确。
D、乙酸和硬脂酸（C17H35COOH）互为同系物，CH3C00H
C17H35COOH，它们之相差15个CH2，故D正确；故选A。
2．C
【解析】
A、向Na2CO3溶液中逐滴加入稀盐酸，一开始显碱性的碳酸钠过量，而1mol的碳酸根完全反应需要消耗2mol的H＋，故是一个两步反应：
第一步反应（HCl少时）：
Na2CO3+HCl
NaHCO3+NaCl；第二步反应（HCl多时）：
NaHCO3+HCl
NaCl+H2O+CO2；故一开始没有气体生成，随盐酸量的增加，开始有气体产生。
故A错误；B、将浓硫酸滴加到盛有铜片的试管中，要加热才反应，故B错误；C、A12O3的熔点比铝高，它包裹在Al的外面，故C正确；D、向淀粉的酸性水解液中滴入少量新制Cu（OH）2悬浊液并加热，Cu（OH）2会与H2SO4反应，故D错误。
故选C。
3．D
【解析】A、过氧化物与水反应实质为，过氧根离子结合水提供的氢离子生成过氧化氢，同时生成氢氧化钠，过氧化氢在碱性条件下不稳定，分解为水和氧气，所以18O出现在氢氧化钠中，不在氧气中，故A错误；B、KClO3和HCl发生归中反应，KClO3中氯元素由+5价降低为0价，不能降低为-1，HCl中氯元素化合价由-1价升高为0价，氯气中的Cl有1/6来自KClO3，5/6来自HCl，KCl中的Cl全部来自HCl，故B错误；C、NH4Cl水解，其实是水电离的氢氧根、氢离子分别和NH4＋、Cl－结合，生成一水合氨和氯化氢，所以2H应同时存在在一水合氨中和HCl中，故C错误；D、乙醇与乙酸反应酯化反应，反应中乙醇断裂O-H键，乙酸断裂C-O键，反应机理为CH3COOH+CH3CH218OH
CH3CO18OCH2CH3+H2O，故D正确。
故选D。
4．A
【解析】A、若四种元素均为金属，则X为Li、Y为Be、Z为Na、W为Mg，Z的最高价氧化物对应的水化物为NaOH为强碱，故A正确；B、若四种元素均为非金属，则X、Z的族序数≥4，而小于7，若处于ⅣA元素，则W为P元素，对应的磷酸不是强酸，故B错误；C、若HmXOn为强酸，则X只能为N元素，其氢化物氨气溶于水呈碱性，故C错误；D、若四种元素中只有一种为金属，则Z为Al、X为B、Y为C、W为Si，氢氧化铝是两性氢氧化物，溶于强酸、强碱，而碳酸属于弱酸，不能与氢氧化铝反应，故D错误。
故选A。
5．B
【解析】A、电解池阳离子向阴极移动，而可充可放电池中，阴极是原电池的负极，所以Zn2＋向锌迁移，故A错误；B、充电时，阳极发生氧化，阳极反应：
ZnMn2O4−2xe—＝Zn1-xMn2O4+xZn2+，故B正确；C、放电时，每转移2mole-，ZnMn2O4电极质量增加65g，故C错误；D、充放电过程中，Mn、Zn元素的化合价发生变化，故D错误；故选B。
6．D
【解析】A、加水稀释时，醋酸进一步电离，导电能力变化较小，则曲线I表示醋酸稀释的曲线，，故A错误；B、NaOH溶液显碱性，醋酸显酸性，导电能力越大，说明离子浓度越大，则a、b、c三点溶液的PH：
c>b>a,故B错误；C、将a、b两点溶液混合，由于醋酸浓度大于氢氧化钠浓度，反应后醋酸过量，溶液显酸性，则溶液中：
c（Na+）D、醋酸溶液稀释过程中，c（H＋）不断减小，温度不变常数K不变，c（CH3COO-）/c（CH3COOH）=k/c（H＋）不断增大，故D正确。
故选D。
7．盐酸小液滴试管A中部分固体溶解在FeCl3·6H2O分解生成的水中形应溶液2Fe3++2I-=2Fe2++I2饱和NaCl溶液硫氰化钾溶液Br-可以被Cl2氧化成Br2，但不会被Fe3+氧化为Br2MnO2+2FeCl3·6H2O
Fe2O3+MnCl2+Cl2↑+2HCl+11H2O将尾气通入到氢氧化钾溶液中实验未先赶出空气，其中的O2在此条件下可能氧化I-向一试管中加入KI-淀粉溶液．再滴入几滴稀盐酸，在空气中放置，观察一段时间后溶液是否变蓝
【解析】
（l）HCl具有挥发性，上述实验中的白雾是盐酸小液滴；试管A管口向上倾斜的原因是试管A中部分固体溶解在FeCl3·6H2O分解生成的水中形应溶液；
（2）FeCl3具有氧化性，使KI-淀粉溶液变蓝的离子方程式：
2Fe3++2I-=2Fe2++I2；（3）方案1C中盛放的试剂是饱和NaCl溶液，洗去HCl，Cl2在其中溶解度小；方案2中检验Fe2+的试剂是硫氰化钾溶液；氧化性次序：
Cl2>Br2>Fe3＋>I2，选择NaBr溶液的依据是Br-可以被Cl2氧化成Br2，但不会被Fe3+氧化为Br2（4）实验1充分加热后，若反应中被氧化与未被氧化的氯元素质量之比为1:
2，则A中发生反应的化学方程式为：
MnO2+2FeCl3·6H2O
Fe2O3+MnCl2+Cl2↑+2HCl+11H2O；由于Cl2＋2OH―=Cl―＋ClO―＋H2O，其尾气处理的方法是：
将尾气通入到氢氧化钾溶液中；（5）由于2H2O＋4I―＋O2=2I2＋4OH―,实验中溶液变蓝，可能还有另外一种原因是：
实验未先赶出空气，其中的O2在此条件下可能氧化I-。
设计实验方案验证此猜想：
向一试管中加入KI-淀粉溶液．再滴入几滴稀盐酸，在空气中放置，观察一段时间后溶液是否变蓝。
8．将PbSO4转化为PbCO3提高铅的利用率生成的PbSO4为难溶物，阻碍反应持续进行3Pb+8H++NO3-=3Pb2++2NO↑+4H2OHNO3取少量最后一次的洗涤液于试管中，向其中滴加盐酸酸化的BaCl2溶液，若不产生白色沉淀，则表明已洗涤干净1.25×1054PbSO4+6NaOH
3Na2SO4+3PbO·PbSO4·H2O+2H2O51.7%
【解析】
（1）硫酸铅在溶液中存在溶解平衡，由于碳酸铅的溶解度小于硫酸铅，所以向硫酸铅溶液在加入碳酸铅后发生反应：
PbSO4（s）+CO32－（aq）
PbCO3（s）+SO42－（aq），将铅膏中的硫酸铅转化为碳酸铅，加Na2CO3溶液转化的目的是将PbSO4转化为PbCO3提高铅的利用率；
（2）酸溶时,不直接使用H2SO4溶液的原因可能是生成的PbSO4为难溶物，阻碍反应持续进行；铅与硝酸在酸溶过程中发生反应的离子方程式为3Pb+8H++NO3-=3Pb2++2NO↑+4H2O；（3）分析流程可知，PbO和PbCO3在硝酸的作用下转化成Pb（NO3）,Pb（NO3）中加稀H2SO4转化成PbSO4和硝酸，因此X为HNO3，可循环利用，故答案为硝酸；洗涤操作时，洗涤液中有SO42―，检验沉淀是否洗涤干净的方法是:
取少量最后一次的洗涤液于试管中，向其中滴加盐酸酸化的BaCl2溶液，若不产生白色沉淀，则表明已洗涤干净；（4）当沉淀转化达平衡时，滤液l中c（SO42-）与c（CO32-）的比值为
=1.25×105；（5）50-60℃时合成三盐的化学方程式为4PbSO4+6NaOH
3Na2SO4+3PbO·PbSO4·H2O+2H2O；若得到纯净干燥的三盐99.0t，则其中铅元素的质量为：
828/990×99.0t=82.8t，设铅泥中铅的质量分数为W，则200.0t铅泥中铅元素为200W，铅泥中的铅元素有80％转化为三盐，有200W×80%=82.8，则铅泥中铅元素的质量分数为W=51.7%。
点睛：
本题考查了流程分析判断，实验基本操作，反应过程中的的计算，题目难度中等，解题关键：
（3）本题利用废旧铅蓄电池阴、阳极填充物（铅膏）制备塑料加工热稳定剂三盐基硫酸铅实验流程．PbO和PbCO3在硝酸的作用下转化成Pb（NO3）2,Pb（NO3）2中加稀H2SO4转化成PbSO4和硝酸，因此X为HNO3，可循环利用。
（4）沉淀的转化和（5）中的计算是本本题的难点。
9．放出135KJK=c2（CO2）/[c2（CO2）·c（SO2）]A、D=<6.25×10-3mol/（L·min）c（Na+）>c（SO32-）>c（OH-）>c（HSO4-）>c（H+）B10-7.3
【解析】
Ⅰ.CO还原法
（1）从图示可知，反应物能量高生成物能量低，所以该反应为放热反应，2CO（g）+SO2（g）
S（s）+2CO2（g），反应热为△H=（409-679）kJ/mol=―270kJ/mol，故生成16gS放出的热量为16g/32g·mol-1×270kJ/mol=135kJ；
（2）2CO（g）+SO2（g）
S（s）+2CO2（g），该反应的平衡常数表达式为K=c2（CO2）/[c2（CO2）·c（SO2）]，注意硫为固体；对此反应下列说法正确的是AD。
A．若混合气体密度保持不变，因为S是固体，只要平衡发生移动，组成就要发生变化，则已达平衡状态，故A正确；B．2CO（g）+SO2（g）
S（s）+2CO2（g）是气体体积减小的反应，反应开始到平衡时，容器内气体的压强发生改变，故B错误；C．达平衡后若再充人一定量CO2，平衡逆向移动，要吸收能量，在绝热恒容的密闭容器中，温度要降低，平衡常数减小，，故C错误；D．分离出S，对生成物浓度没有影响，正、逆反应速率均保持不变,故D错误。
故选AD。
（3）a和b反应起始压强相同，平衡时压强相同，b快说明加的是催化剂，如温度不同，最后平衡时压强不同，故温度a=b；升高温度，平衡逆向移动，压强增大，故b的温度低于c，故三组实验温度的关系是a=b，反应后物质的量为n=2.25mol，每有1molSO2参加反应，反应气体体积减少1体积，所以参加反应的SO2 为3mol―2.25mol=0.75mol，v（SO2）=
。
Ⅱ、（4）Na2SO3水溶液中,有Na＋,SO32－,HSO3－,OH－,H＋,首先,根据物料守恒c（Na＋）=2c（SO32－）+2c（HSO3－）+2c（H2SO3）（溶液中Na元素是S元素的2倍）,可知Na＋浓度是最大的,SO32－的水SO32－+H2O
（可逆）HSO3－+OH－,水解是微弱的,所以SO32－的浓度大于HSO3－和OH－
HSO3－进一步水HSO3－+H2O
（可逆）H2SO3+OH－,虽然这一步水解极其微弱,但毕竟是存在,这将导致OH－的浓度大于HSO3－（另外还有水的电解）,1.0mol·L-1Na2SO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为c（Na+）>c（SO32-）>c（OH-）>c（HSO4-）>c（H+）。
（5）若用等体积、等物质的量浓度的下列溶液（设溶质为1mol）分别吸收SO2，A、2NH3·H2O+SO2=（NH4）2SO3+H2O，吸收0.5mol；B、2Na2S+5SO2+2H2O=4NaHSO3+3S，1molNa2S吸收2.5molSO2；C、Na2CO3+2SO2+H2O=2NaHSO3+CO21molNa2CO3吸收2molSO2；D、2Fe3＋+SO2+2H2O
2Fe2＋+4H＋+SO42―，1molFeCl3吸收0.5molSO2；故选B；（6）常温下，H2SO3的二级电离平衡常数Ka2的数值为
Na2SO3＋H2O＋SO2=2NaHSO3，当通入0.1molSO2时，生成0.2molNaHSO3，浓度为0.2mol/0.3 L=2/3mol/L，此时剩余的c（SO32―）=0.2mol/0.3 L=2/3mol/L，c（H＋）=10-7.3mol/L，Ka2=c（H＋）=10-7.3mol/L。
10．
Cu2OCu（OH）2+2OH-=[Cu（OH）4]2-3V形sp3a8
【解析】
（1）Cu+的价电子为3d10，轨道表示式为
，Cu2O与Cu2S比较，氧原子比硫原子半径小，离子间作用力大，故晶格能较大的是Cu2O；
（2）新制的Cu（OH）2能够溶于过量浓碱溶液中，生成四羟基合铜离子，反应的离子方程式为Cu（OH）2+2OH-=[Cu（OH）4]2-；（3）SO2中心原子的价层电子对数目为（6-2×2）/2+2=3，中心原子硫原子为sp2杂化，SO2分子构型V形；（4）固态SO3中S原子形成4个σ键，杂化轨道类型是sp3，该结构中S一O键长有两类，一类键长约140pm，是S=O双键，另一类键长约为160pm，是S―O单键，较短的键为a,是S=O双键；（5）CuFeS2的晶胞如上图Ⅱ所示。
CuFeS2的晶胞中与Cu原子距离最近且相等的Fe原子有8个，如图所示
，由面心上Cu与2个S相连，晶胞中每个Cu与4个S相连；8个S均在体内，由化学式CuFeS2，则晶胞质量为
，晶胞参数a=0.524nm,c=1.032nm,体积为（0.524×10-7cm）2×1.032×10-7cm,
11．环己醇取少量样品于试管中，加入氯化铁溶液，若显紫色，则含有苯酚CaC2+2H2O=Ca（OH）2+CH=CH↑加成反应
14
【解析】
（1）A是苯酚与H2加成的产物，A的化学名称是环已醇；可以用显色反应检验A物质中是否混有苯酚，实验方法是：
取少量样品于试管中，加入氯化铁溶液，若显紫色，则含有苯酚。
（2）实验室用电石和水反应制取乙炔，化学方程式为CaC2+2H2O=Ca（OH）2+CH=CH↑；（3）B
中的羰基与HC
CNa加成合成C，反应类型（酸化前）是加成反应，由C合成D的第二步反应中酰卤原子被氨基取代，化学方程式为
；（4）含有碳氧双键的A的同分异构体有14种：
先写出已烷的同分异构体，共5种，将碳氧双键连上去，各自的连法有
（3种）
（4种）
（3种）
（3种）
（1种）。
其中核磁共振氢谱波峰数最少的同分异构体结构简式为
；（5）参照上述合成路线，以乙炔钠和丙酮
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