高分子化学复习题.docx

1、高分子化学复习题二、判断题（正确的打“”，否则打“”）（1）聚合度的计算均以结构单元数目而非重复单元数目为基准进行计算（ ）；（2）在逐步聚合反应中，延长聚合时间可以提高转化率和相对分子质量（ ）；（3）CH2=C（CN）COOR中-CN和-COOR均为吸电子基，且连接在同一个碳原子上，所以该化合物只能进行阴离子聚合（ ）；（4）1,3二烯烃弹性体既可采用硫磺进行化学硫化，也可采用辐射硫化法进行硫化（ ）；（5）官能度就是单体结构上的基团数目，与聚合反应本身无关（ ）；（6）2-3、2-4官能度体系聚合一般生成体型聚合物。苯乙烯和二乙烯基苯为1-2官能度体系，故得到的为线型聚合物（ ）。(7)

2、 CH2=C(C6H5)2为1,1-二苯基取代的烯类单体，结构不对称，极化程度高，故很容易自由基聚合生成高分子化合物（ ）；（8）在敞开体系中进行的平衡缩聚反应，聚合度由平衡常数K决定（ ）；（9）数均相对分子质量、重均相对分子质量及粘均相对分子质量按照从大到小排列为：数均相对分子质量粘均相对分子质量1,r21；D r11,r21（52）高聚物受热分解时发生侧链环化的聚合物是（ ）。A PE；B PVC；C PAN；D PMMA（53）聚甲醛通常是由三聚甲醛开环聚合制备的，最常用的引发剂是（ ）；A 甲醇钠；B 盐酸；C 过氧化苯甲酰；D 三氟化硼H2O(54) 下列烯类单体和引发剂进行阴离子

3、聚合反应时，（ ）一对的匹配为最佳组合；A Na-硝基乙烯； B RMgX-苯乙烯；C t-ROLi-甲基丙烯酸甲酯；D LiR-偏二腈基乙烯（55）按聚合物热降解中单体的收率从大到小排列下列聚合物为（ ）；A 聚乙烯；B 聚-甲基苯乙烯；C 聚异丁烯；D 聚苯乙烯(56) 对于双官能团单体的成环反应与线性缩聚，下列叙述正确的是（ ）；A 成环反应多是单分子反应，因此，增加反应物浓度，有利于提高成环反应速率；B 线性缩聚是双分子反应，因此，增加反应物浓度，有利于提高缩聚反应速率，降低或排除成环的可能性；C -羟基庚酸或-氨基庚酸在线性缩聚反应中几乎不可能发生聚合反应；D 成环能力与环的稳定性无

4、关（57）下列那条是阴离子聚合反应的特点（ ）； 链终止方式为双基终止； 聚合须在高温下进行； 溶剂类型对聚合反应速度和聚合物结构有很大影响； 引发剂通常为亲电试剂（58）用强碱引发己内酰胺阴离子聚合反应时存在诱导期，消除的方法是（ ）； 加入过量引发剂； 适当提高反应温度； 加入少量乙酸酐； 适当加压（59）在聚氯乙烯的自由基聚合反应中，其平均聚合度主要决定于向（ ）转移的速率常数； 溶剂； 聚合物； 引发剂； 单体（60）对缩聚反应的特征说法错误的是（ ）； 无特定活性中心； 转化率随时间明显提高； 不存在链引发、链增长、链终止等基元反应； 反应过程中，聚合度逐步上升。五、简答题（1）已知

5、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、马来酸酐、醋酸乙烯、丙烯腈等单体与丁二烯共聚时的竞聚率分别为0.25，0.05，0.58，5.7410-5，0.013，0.02，相对应的丁二烯的竞聚率分别为0.75，0.76，1.35，0.325，38.45，0.3，试以交替倾向的次序排列上述单体，并说明原因。（2）分别叙述阴、阳离子聚合时，控制聚合反应速度和聚合物相对分子质量的主要方法？离子聚合时，一般多采用改变聚合反应温度或溶剂极性的方法来控制聚合反应速度。阴离子聚合一般为无终止聚合，通过引发剂的用量可调节聚合物的相对分子质量。有时也可加入链转移剂来调节聚合物的相对分子质量。阳离子聚合极易发生链转移反

6、应。链转移反应是影响聚合物相对分子质量的主要因素，而聚合反应温度对链转移反应影响很大。所以一般通过控制聚合反应温度老控制聚合物相对分子质量。有时也通过加入链转移剂来控制。（3）什么叫热塑性？什么叫热固性？试举例说明。（4）在离子聚合反应中能否出现自动加速效应？为什么？（5）为什么进行离子聚合和配位聚合反应时须预先将原料和聚合容器净化、干燥、除去空气并在密封条件下进行？（6）在离子聚合反应中，活性中心离子与反离子间的结合有几种形式？其存在形式受哪些因素影响？不同存在形式和单体的反应能力如何？（7）丙烯用VCl3或VCl4-AlEt3聚合，为什么在低温下才能获得间同立构PP？（8）自由基共聚合时，

7、为什么只能产生无规共聚物，而不能产生嵌段共聚物和接枝共聚物？请列举出获得嵌段共聚物和接枝共聚物的方法各3种。（9）以苯乙烯为例，写出烯类单体CH2=CHR在聚合过程中可能有的序列结构类型；并指出这些序列结构中以那种方式为主。分析其原因。（10）何谓活性聚合物？为什么阴离子聚合可以实现活性聚合？什么情况下负离子聚合可以终止？（11）什么叫全同指数或等规度？丙烯进行本体气相聚合的PP 98 g，产物经沸腾庚烷处理后的不溶物90 g。试求该聚丙烯的全同指数，并说明此法测定的依据。（12）为什么阳离子聚合反应一般需要在很低温度下进行才能得到高相对分子质量的聚合物？因为阳离子聚合的活性种一般为碳阳离子。

8、阳离子很活泼，极易发生重排和链转移反应。向单体的链转移常数（CM=10-2-4）比自由基聚合（CM=10-4-5）大得多。温度提高，链转移反应更易发生；为了减少链转移反应的发生，提高聚合物的相对分子质量，所以阳离子反应一般需在很低的温度下进行。（13）为什么在线性缩聚反应中不用转化率而用反应程度描述反应进行的程度？（14）试分析-烯烃进行正离子聚合的可能性。能否通过异丁烯的聚合特性进行引发机理的鉴别？（15）简述你对活性聚合的理解。（16）甲基丙烯酸甲酯能进行自由基聚合反应生成高分子量聚合物，而异丁烯则不能，为什么？六、计算题1要求制备数均相对分子质量为15000的聚酰胺，若转化率为99.5时

9、， 己二酸和己二胺的配比是多少?产物的端基是什么？ 如果是等摩尔的己二酸和己二胺进行聚合反应,当反应程度为99.5时，聚合物的数均聚合度是多少？2单体M1和M2进行共聚，r1=0，r2=0.4。计算并回答： 合成组成为M2 M1的共聚物是否可能。 起始单体组成f1=30%时，共聚物组成F1=？3 以二特丁基过氧化物为引发剂，在60下研究苯乙烯在苯中的聚合反应，苯乙烯浓度为1.0 mol dm-3。 求引发速率为410-11 mol dm-3 s-1，聚合初速为1.510-7 moldm-3 s-1时的初期动力学链长和初期聚合度。 要使获得的聚苯乙烯的数均分子量为8.5104 ，需加入多少链转移

10、剂正丁硫醇（Cs=21）？4 将2.010-3 mol的萘纳溶于四氢呋喃中, 然后迅速加入4.0 mol的苯乙烯, 溶液的总体积为2 L. 假如单体立即均匀混合, 发现2000 s内已有一半单体聚合. 计算在聚合2000 s和4000 s时的聚合度.5 甲基丙烯酸甲酯在50下用偶氮二异丁腈引发聚合, 已知该条件下，链终止既有偶合终止，又有歧化终止, 生成聚合物经实验测定引发剂片断数目与聚合物分子数目之比为1.251，请问在此聚合反应中偶合终止和歧化终止各占多少?6 苯乙烯以二叔丁基过氧化物为引发剂，苯为溶剂，在60下进行聚合。已知：M=1.0 mol L-1, I=0.01 mol L-1,

11、Ri=4.010-11 mol L-1 s -1, Rp=1.510-7 mol L-1 s -1, Cm=8.010-5, Ci =3.2 10-4, Cs=2.310-6, 60下苯和苯乙烯的密度分别为0.839 g ml-1和0.887 g ml-1, 假定苯乙烯-苯体系为理想溶液, 试求fkd, 动力学链长和平均聚合度.7 计算下列单体混合后反应到什么程度必然成为凝胶。 1）苯酐和甘油等物质的量比；2）苯酐和甘油两官能团等物质的量比； 3）苯酐甘油乙二醇=1.50.50.74）苯酐甘油乙二醇=1.50.990.0028 以OH(CH2)6COOH为原料合成聚酯树脂，若反应过程中羧基的离解度一定，反应开始时系统的PH为2。反应至某一时间后PH变为4。问此时反应程度P是多少？产物的Xn是多少？9 要求制备数均相对分子质量为15000的聚酰胺，若转化率为99.5时， 己二酸和己二胺的配比是多少? 产物的端基是什么？ 如果是等摩尔的己二酸和己二胺进行聚合反应,当反应程度为99.5时，聚合物的数均聚合度是多少？10 单体M1和M2进行共聚，r1=0，r2=0