雷尼镍催化剂工艺.docx

1、雷尼镍催化剂工艺雷尼镍催化剂产品生产工艺及技术趋势第一节 质量指标情况物理化学特性：雷尼镍催化剂活化前为银灰色无定型粉末(镍铝合金粉)，具有中等程度的可燃性，有水存在的情况下部分活化并产生氢气易结块，长久暴露于空气中易风化。镍铝合金粉活化后为灰黑色颗粒，附有活泼氢，极不稳定，在空气中氧化燃烧，须浸在水或乙醇中保存。它最早由美国工程师莫里雷尼在植物油的氢化过程中，作为催化剂而使用。其制备过程是把镍铝合金用浓氢氧化钠溶液处理，在这一过程中，大部分的铝会和氢氧化钠反应而溶解掉，留下了很多大小不一的微孔。这样雷尼镍表面上是细小的灰色粉末，但从微观角度上，粉末中的每个微小颗粒都是一个立体多孔结构，这种多

2、孔结构使得它的表面积大大增加，极大的表面积带来的是很高的催化活性，这就使得雷尼镍作为一种异相催化剂被广泛用于有机合成和工业生产的氢化反应中。由于“雷尼”是格雷斯化学品公司的注册商标，所以严格地说，仅有这个公司的戴维森化学部门生产的产品才能称作“兰尼镍”。而“金属骨架催化剂”或者“海绵-金属催化剂”被用于称呼具有微孔结构，而物理和化学性质类似于雷尼镍的催化剂。用途：本产品主要应用于基本有机化工的催化加氢反应中。可用于有机物碳氢键的加氢，碳氮键的加氢，亚硝基化合物与硝基化合物的加氢；偶氮与氧化偶氮化合物、亚胺、胺与连氮二苄的加氢，还可以用于脱水反应、成环反应、缩合反应等。最典型的应用是葡萄糖加氢、

3、脂肪腈类的加氢。在医药、染料、油脂、香料、合成纤维等领域有广泛的应用。例如：葡萄糖加氢生产山梨醇用于合成维生素C、树脂表面活性剂等。苯酚催化加氢生产已二醇用于制备已二胺、油漆、涂料。已二腈加氢生产已二胺是聚酰胺纤维的重要单体。呋喃催化加氢生产四氢呋喃是良好的溶剂。脂肪酸氨化后加氢生产脂肪伯胺广泛应用在有机化工生产中。苯胺加氢制备环已胺用于合成脱硫剂、腐蚀抑制剂、硫化促进剂、乳化剂、抗静剂、杀菌剂等。图表 雷尼镍催化剂RTH211、RTH311、RTH411系列(QB/TH08-1997)项目 型号RTH-211RTH-311RTH-312RTH-411Ni %90909090Al %77101

4、0Mo %少量Ti %少量Fe %Cr %PH值811811811811活性/min.g3mlH25mlH25mlH25mlH2粒度分布由原料Ni-Al合金粉粒度决定外观灰色或黑灰色无定型颗粒包装规格50Kg/或100Kg/内封塑袋铁桶或塑料桶；水封存储运存放在阴凉干燥房内；采用棚车运输；禁倒置安全属危险品，禁与易燃物堆放及运输；禁渗漏*备注：活性测定采用丙酮常压加氢法图表 催化剂RTH311系列应用情况 反应物加氢 产物葡萄糖山梨醇脂肪腈脂肪胺蒽醌双氧水醛、酮醇可用于脱氢反应 资料来源：相关资料整理图表 雷尼镍催化剂RTH411系列应用情况反应物加氢产物已二腈已二胺脂肪腈脂肪胺烯烃、炔烃烷烃

5、醛、酮醇可用于脱氢反应资料来源：相关资料整理图表 雷尼镍催化剂RTH511、RTH611、RTH711、RTH811系列项目/型号RTH-5110RTH-6110RTH-6120RTH-7110RTH-8110Ni%75-*-Al%4-101-61-61-44-10Co%-9090-Cu%-90-Fe%*-90Cr%-*-PH值811811811811811粒度分布32m32m32m32m32m外观灰色或黑灰色无定型颗粒包装规格50kg/或100kg/内封塑袋铁桶或塑料桶；水封存储运存放在阴凉干燥房内；采用棚车运输；禁倒置安全属危险品；禁与燃物堆放及运输；禁渗漏资料来源：相关资料整理图表 雷尼

6、镍催化剂RTH511、RTH611、RTH711、RTH811系列应用情况反应物催化剂类型产物糖RTH-5110糠醇醛、酮RTH-5110/RTH-611醇脂肪腈脂肪胺丁醛RTH-7110丁醇脱氢资料来源：相关资料整理第二节 国外主要生产工艺1897年法国化学家保罗萨巴捷发现了痕量的镍可以催化有机物氢化过程。随后镍被应用于很多有机物的氢化。1920年代起美国工程师莫里雷尼开始致力于寻找更好的氢化催化剂。1924年他采用镍/硅比例为1:1的混合物，经过氢氧化钠处理后，硅和氢氧化钠反应掉，形成多孔结构。雷尼发现这种催化剂对棉籽油氢化的催化活性是普通镍的五倍。随后雷尼使用镍/铝为1：1的合金来制造催

7、化剂，发现得到的催化剂活性更高，并于1926年申请专利。直到今天，1：1的比例仍然是生产雷尼镍所需的合金的首选比例。合金制备商业上，生产雷尼镍所需的镍铝合金是通过在熔炉中将具有催化活性的金属（镍，铁或者铜）和铝熔合，得到的熔体进行淬火冷却，然后粉碎成为均匀的细颗粒。在合金组分的设计上，要考虑两个因素。一是合金中镍铝的组成比例，随着镍铝比例的变化，在淬火过程中会产生不同的镍/铝相，他们有着不同的浸出性能，这可能会导致最终产品有着截然不同的多孔结构。通常采用相等质量的镍和铝进行熔合。二是加入第三种金属的比例。在淬火过程中，有时会加入少量的第三种金属，如锌，铬。它们的加入改变了合金的组成和相图，导致

8、了不同的浸出性能，从而带来了更高的催化活性，所以被称为“促进剂”。 活化雷尼镍的高催化活性来自于镍本身的催化性质和其多孔的结构，而多孔结构即源自于用浓氢氧化钠溶液除去镍铝合金中的铝，这一过程被称为浸出，简化之后的浸出反应如下： 2Al + 2NaOH + 6H2O 2NaAl(OH)4 + 3H2由于浸出反应带来了催化剂的活性，同时产生的氢气储存进了催化剂中，故也称之为活化。成品的表面积通常通过气体（如氢气）的吸附实验来测量。实验发现几乎所有的接触面积都存在着镍。商业化的雷尼镍的平均镍接触面积是100 m² /g。主要有三个因素影响着浸出反应的结果，他们是合金的组成，所用氢氧化钠的浓

9、度和浸出反应的温度。 前面提到过，合金中含有多种镍铝相，在浸出过程中，NiAl3和Ni2Al3相之中所含的铝首先被反应掉，而NiAl相中含有的铝反应较慢，可以通过调整浸出时间保留，这就是为什么被称为“选择性浸出”。典型的活化雷尼镍中镍占85%的质量，这意味这有2/3的原子是镍。剩余的NiAl相中的铝可以帮助保持这种多孔的结构，为催化剂提供结构的稳定性和热的稳定性。浸出反应所用的氢氧化钠的浓度要比较高，一般需达5摩尔/升，这样才能迅速将铝转化为溶于水的铝酸钠（NaAl(OH)4），而避免产生氢氧化铝沉淀。一旦产生氢氧化铝的沉淀，沉淀会堵塞已形成的孔洞，阻止其余的氢氧化钠溶液进入合金的路径，使得剩

10、余的铝较难反应掉。这样会导致产品的多孔结构的表面积变小，催化活性降低。在浸出过程中逐步形成的多孔结构具有强烈的缩小其表面积的倾向，会发生结构重排，孔壁彼此结合，使得多孔结构被破坏。而温度的升高会使得原子运动加快，加大了结构重排的趋势，所以雷尼镍的表面积和催化活性都随浸出反应温度的升高而下降，而如果浸出温度很低，又会使得浸出反应速度过慢，故常用的浸出反应温度介于70至100摄氏度。氢化反应雷尼镍主要用于不饱和化合物，如烯烃，炔烃，腈，二烯烃，芳香烃，含羰基的物质，乃至具有不饱和键的高分子的氢化反应。使用雷尼镍进行氢化有时甚至不需要特意加入氢化，仅凭活化后的雷尼镍中吸附的大量氢气即可完成反应。反应

11、后得到的是顺位氢化产物。另外，雷尼镍也可以用于杂原子-杂原子键的还原。一个典型的使用雷尼镍加氢的反应如下：在这个反应中苯被加氢还原为环己烷。由于芳香族化合物的特殊稳定性，直接氢化还原很困难。但是使用雷尼镍可以加快反应速度。其他非均相催化剂,如铂族元素组成的催化剂,可以达到类似的效果，但生产费用昂贵。还原之后得到的环己烷可以被氧化成己二酸，己二酸作为原料用于工业生产聚酰胺如尼龙等。脱硫除了作为催化剂加氢，雷尼镍还将充当试剂参与有机含硫化合物如硫缩酮的脱硫生成烃类的反应。生成的硫化亚镍将沉淀下来，通过蒸馏，可以与易挥发的乙烷很容易分离。雷尼镍还用于噻吩脱硫同时氢化生成饱和化合物。但这一类反应的机理

12、至今还未有明确解释。第三节 国内主要生产方法雷尼镍催化剂有许多种，不同型号之间有差异，其制备方法也有所不同，但有相同之处。1、一般的制备方式雷尼镍的催化活性取决于不同组成的镍一铝合金及不同的加合金的方法，所用碱的浓度，溶化时间，反应温 度及洗涤条件等。总之，采用不同的制备条件，可以得到不同活性的有着不同用途的雷尼镍(雷尼镍通常用符号W表示，数字17表示不同的标号).各种型号的雷尼镍中，w2活性适中，制法也较为简便，能满足一般需要，使用较广泛。w-4W-7均履属高活性雷尼镍，特别是w6，适用于低温(100以下)、低压(5.88MPa以下)，下的氢化，具有相当高的催化氢化活性。T1和拉尼深原镍是近

13、年来制备的高活性雷尼镍，其制法简单，催化活性也相当高，是一类性能优良的镍催化剂。1w1型雷尼镍在0，用25的氢氧化钠水溶液处理含镍、铝各占50的镍一铝合金，反应23小时后水洗至中性。制法：300 g铝一镍合金在23小时内，樱慢加到含300g氢氧化钠的1200m1水溶液中，同时搅拌并在冰浴上冷却。加完后，在搅拌下，把反应混合物加热到115一120，反应3小时至气泡不再退出为止。然后把溶液稀释到31，程出含幅酸钠的上清液。用滗析法洗涤六次。再于布氏漏斗中用蒸馏水悬浮洗涤(不要吸干，否则会自燃)至溶液石蕊试纸呈中性。再用95的乙醇洗涤三次，贮存于盛有无水乙醇的磨口瓶中备用。2W-2型雷尼镍在25，以

14、20的氢氧化钠溶液处理镣一铝合金，反应2小时，水洗至中性。制法：于4L烧杯中，把380 g氢氧化钠溶解在15L蒸馏水中，搅拌，在冰浴上冷至10。在搅拌下，把300g镍一铝合金分批小量加到碱液中，加入的速度应控制在使溶液温度不超过25(在冰浴上)。当全部加完(约需2小时)后，停止搅拌，将烧杯从冰浴上取下，使反应液升至室温。当氢气发生缓慢时，可在沸水浴上徐徐加热(避免升温太快，以防气饱过多，使反应液溢出)，直到气泡发生再度变慢为止(约8一12小时，此时溶液的体积应靠补加蒸馏水维持基本恒定)。然后静置，让镍粉沉下，倾去上清液。加蒸馏水至原体积，搅拌溶液使镍粉悬浮，再次静置使镍粉沉下，倾去上清液。然后

15、转移到2L烧杯中，储去上清液，加入500m1含50 g氢氧化钠的水溶液，搅拌，放置，倾去上清液。再加入500m1蒸馏水，搅拌，放置，倾去上清液。如此水洗重复数次，直到洗出液对石蕊试纸呈中性后，再洗10次(约洗涤20一40次)。倾去上清液，加200m195乙醇，用滗析法洗涤三次，再用无水乙醇洗三次。制得的雷尼镍应贮存在充有无水乙醇的磨口瓶中(不得与空气接触)，催化剂必须保存在液面下，悬浮在液体中的w2型雷尼镍重约150g。3w6型雷尼镍于50，用20氢氧化钠溶液处理镍铝合金，反应20一30分钟，在氢气存在下，对雷尼镍进行洗涤，水洗后再用乙醇处理。该催化剂对双键、三键、醛、酮、肟、硝基、苯环及吡啶

16、等基团具有很高的催化活性。在低温下使用，具有很好的选择性，并比w4更活泼。w6在低压、温度低于100的条件下反应，效果最好。w6型雷尼镍的用量一般占底物的5以下，超过此量，反应变得猛烈。如在125，使用过量的催化剂，压力会由343MPa猛增至689MPa。即使立即放氢降压，压力仍可达数十兆帕，这会产生严重后果。因此要特别注意，使用w6等高活性的雷尼镍时，其用量不得任意增加，特别是在高压(588MPa以上)的情况下，应特别慎重。制法在配有温度计和不锈钢搅拌器的2L锥形瓶中放进600m1蒸馏水和160 g氢氧化钠，迅速搅拌这个溶液，并让它在装有溢流虹吸管的冰浴中冷却到50。然后在2530分钟之内将

17、125g镍一铝合金粉末分批地加入。用控制镍一铝合金的加入速度和向冰浴中加冰的办法保持温度在50 -2。待所有的合金加完后，在该温度下再缓缓搅拌50分钟，使悬浮的镍一铝合金粉完全消化。这往往需要移去冰浴、换上热水浴，以保持温度恒定，此后用蒸馏水滗洗催化剂三次，每次用1L水。滗洗后立即转移到洗涤装置中进行洗涤。该装置的构造及操作如下。用直径51cm、长38cm、在离顶部6cm处接有带支管的玻璃大试管(3)，作洗涤催化剂的容器。试管用橡皮塞紧紧地塞住、使其足以承受49kPa的气体压力。塞子有三个孔，通过它们插入直径10mm的玻璃管，直伸到试管底部，用以通入蒸馏水；用以平衡气体压力的“T”形管和一个紧

18、密配合的铜衬套管,穿过套管装有一个不锈钢轴搅拌器(4)(也可以装有用注射器改制的搅拌器)，轴直径为64mm，并伸到试管底部。一个容量为5L的蒸馏水储水器(2)，在瓶的侧面靠底部有一出水口，该瓶为贮备蒸馏水用，这样的装置对使水由瓶中通过开关源源不断地流入试管(3)的底部。试管(3)的支管用厚壁橡皮管与5L溢流瓶(5)相连，溢流瓶(5)的底侧也有一个出水口，洗涤水由试管(3)流到溢流瓶(5)，并通过开关将溢流水导入水槽流走。把经第三次倾滗洗涤后的催化剂，立即转移到催化催洗涤容器(3)中，同时让洗涤容器(3)、储水器(2)和溢流瓶(5)几乎都充满蒸馏水，迅速把装置连接起来，从导管(7)引入49kPa

19、压力的氢气，同时溢流瓶中的大部分水都通过出口(6)被排出，关闭出口，继续通入氢气直到储水器、洗涤管和溢流瓶里的水面处在约比外界大气压高49kPa时为止。开动搅拌器使它的速度能让催化剂悬浮在1820cm的高度。让蒸馏水以大约每分钟250m1的速度从储水器流经悬浮的催化剂。当储水器近乎放空而溢流瓶已充满的时候，同时打开排水答的活塞和蒸馏水进口活塞，使它们有相等的、能使溢流瓶故空而储水器充满的流速，且体系压力维持恒定。大约15L水通过催化剂之后，停止搅拌和进水，放空解除压力，并拆卸装置，把上清液倾滗掉，然后用95的乙醇把它转移别250ml离心瓶中。再用95乙醇把催化剂洗涤三次，每次用150m1，同时

20、搅拌(不要振荡)，每加一次都进行离心。以同样的方法再用无水乙醇处理三次。如果希望得到高活性的催化剂，那么所有操作应尽快进行，从加合金开始到制备完成，全过程历需时间不应多于3小时，操作过程使用的橡皮管和胶塞均应用5的氢氧化钠煮沸，并且用水漂洗除硫。储化剂应保存在装满乙醇的瓶中，而且应立即贮存到冰箱中。如果保存得当，其高活性可维持两周。过了这个期限，活性会降低到与其它低活性雷尼镍相近似的程度。按上述方法制得的储化剂含镍62g，铝为38g，体积约为7580mL。4T1型雷尼镍于90，用10的氢氧化钠溶解铝，反应1小时，经水洗、醇洗后制得。制法在一个装有搅拌的1L三口瓶中，加入600m110氢氧化钠水

21、溶液，加热至90，搅拌下，分批小量加入40g镍铝合金。加入速度应使溶液温度维持在90一95之间，约20一30分钟内加完。再继续搅拌1小时。静置，让镍沉下，滗去上清液，然后以滗析法，洗涤五次，每次用200m1。再用乙醇倾洗五次，每次50m1。在洗涤过程中，镍粉始终应为液体所覆盖，不可使催化剂与空气接触。制备好的催化剂应保存在无水乙醇中，密闭、置于冰箱内，活性可维持三个月。5雷尼漆原镍催化剂雷尼一漆原镍(ReneyUrushbara Ni)是一种高活性碱性雷尼镍。制法在5L以上的反应器中，加入50g含镍30一50的镍铝合金和500ml蒸馏水，在不断搅拌下，加入固体的氢氧化钠(不需要冷却)。在开始加

22、入氢氧化钠时，约有0.51分钟诱导期(此时，不反应)，然后反应会变得非常激烈。加入氢氧化钠的速度及数量以维持反应激烈沸腾而不溢出容器为度。当加入氢氧化钠达80 g左右，继续加入而不再反应时，停止加碱。静止10分钟，再于70的水浴上保温30分钟海绵状镍沉于瓶底。倾去上清液，在振摇下，用倾析法洗涤23次。然后用氢化时所用的溶剂洗23次。若氢化时所用溶剂与水不混溶，则可用适当的互溶剂如醇类洗涤。这种催化剂最好现用现做，放置会导致活性降低。2、己二胺生产用雷尼镍催化剂工艺己二胺生产用雷尼镍催化剂的制备有传统的方 法和高能球磨法等。工业上雷尼镍催化剂制备主要 分两步:一是铝镍合金的制备,二是碱熔,也叫活

23、化。 铝镍合金主要是用冶炼法制备,合金主要物相 为Ni2Al3、NiAl3及少量Al/NiAl3。碱熔的目的是利 用铝的两性溶掉一部分铝,形成骨架和孔隙,使镍原 子高度裸露。经碱熔脱铝形成的催化剂是由纳米镍 晶粒组成的海绵状组织,因而具有较高的加氢活性。 一般认为,不同的物相具有不同的脱铝速率,合金的 脱铝速率按Al/NiAl3、NiAl3和Ni2Al3顺序依次递 减11-12,同时具有不同的加氢活性。 2.1 铝镍合金的制备 2.1.1 冶炼温度 冶炼温度对镍铝合金组成的影响很大,温度低, 流动性差,合金成分分布不均匀,偏析现象严重,从 而改变合金中相比例,影响催化剂的活性和强度;温 度过高

24、合金元素烧损较大,氧化物增多。因此,在冶 炼过程中当铝全部熔化后,在(800900)分批加 入Ni、Cr、Fe和合金全熔后,温度控制在1500左 右降低冶炼功率,充分机械搅拌后出炉,可获得较均 匀的合金,且元素损耗相对较少。 2.1.2 后处理工艺 快速淬冷是雷尼镍制备的一项重要后处理工艺。快淬速率影响Ni-Al合金的相组成。有研究 分别以氩气气流为20m?s-1和30m?s-1的方法 快淬Ni-Al合金,发现30m?s-1的快淬Ni-Al合金中稳定性和活性不高的NiAl3相以及单质Al相 减少,只剩下主要活性相Ni2Al3。快淬速率越快, 合金液体在瞬间凝固的量越多,包晶反应的合金液 体就越

25、少,从而有效地抑制了合金中有害相的生成。 故可以通过控制冷却速率来控制合金中的相及其含量。 另外,工业化制雷尼镍催化剂也能体现此点,当合金熔炼结束后进行浇铸时,采用不同的冷却速率, 则合金中的相组成及相比例各不相同。空冷时, Ni2Al3和NiAl3相比例为47.3452.67,水冷时Ni2Al3 和NiAl3相比例为66.7529.97。利用水冷后处理 工艺,能加速合金冷却速率,此时催化剂的催化活性 和强度达到最佳配合,催化剂的使用寿命也有所 提高。 快淬过程中Ni-Al合金的显微结构明显变化。快速冷却时,与冷却表面直接接触的表面区的散热 速率最快,冷却速率很高,液态合金原子来不及重排就凝固

26、,直接成为玻璃态(非晶态)。根据晶粒 细化理论,由于中心区和自由表面区的冷却速率依 次降低,形成的过冷度也依次降低,成核率与长大速 率之比依次变小,晶粒由小到大。随着冷却速率的 提高,非晶区范围不断扩大,中心区缩小直至消失, 自由表面区晶粒更加细小。即冷却速率越快,微晶 粒径越小,活性越大。但粒径太小,直接影响催化剂 在反应中的沉降速率,增加催化剂的消耗,工业上一般控制其平均粒度10m以下的不超过10%。 2.2 活 化 活化条件影响催化剂活性和选择性。将所制备 的催化剂放入按一定的剂碱质量比配制NaOH溶液 进行活化,该活化反应是放热反应,应快速移走反应 热,即在冰盐水冷却及搅拌的条件下,将

27、催化剂缓慢 加入碱溶液中,反应式: 2Ni-A1+2NaOH+2H2O2Ni+2NaAlO2+3H2 活化条件包括活化温度、剂碱质量比、洗涤温度和碱含量等。 2.2.1 活化温度 不同的Ni-Al合金随活化温度升高,反应速率 加快,与所加碱量趋于完全反应;另一方面,活化温 度高,反应激烈,反应气体溢出量大,带出的(偏)铝 酸钠多,孔道中残留少,容易洗净,使活性中心暴露 数量多,但抽出铝过多,可破坏必要的骨架,降低催 化性能。因此,必须控制抽铝量。陈勇男将Ni- Al合金催化剂在50和100活化温度下,进行己二腈加氢反应结果的比较,其中有的Ni-Al合金 催化剂经100活化制得的催化剂活性和选择

28、性均 明显高于50,而有的催化剂则相反。不同组成合 金,应用不同的活化温度,这是因为(偏)铝酸钠与 有的Ni-A1合金粘附力差,易于洗掉的缘故。另有研究表明,活化温度提高到60后,转化率可达 到100%而保持不变,而选择性则随活化温度变化 不同,在温度(5080)提高很快,(80100) 变化缓慢,大于100呈下降趋势。因为抽铝量过 大,破坏了部分铝骨架,致使活性组分几乎完全裸 露,失去合金原来比例,形成原子态堆积,造成总有 效活性中心数量下降,故催化能力下降。 2.2.2 剂碱质量比 剂碱质量比主要影响抽出铝的量。剂碱质量比 小,抽出铝量大,暴露出的活性中心数量多,展开程 度大,内表面积大,

29、催化剂性能提高;剂碱质量比过 小,抽出铝量过大,一方面破坏了一些必要的铝骨 架,另一方面造成碱的浪费,使催化性能降低。 2.2.3 洗涤温度 洗涤温度对转化率及选择性的影响很大。采用 常温洗涤,其反应的转化率和选择性较低,且很难提 高。原因是Ni-Al合金中的铝与碱液不断作用,发 生剧烈的放热反应,生成(偏)铝酸钠盐,原来部分 铝的位置变成许多细小孔洞,碱液中的水随放出的 反应热不断气化,水蒸汽和反应产生的氢气从孔中 扩散出来,带出反应所形成的部分(偏)铝酸盐。温 度低时,水蒸汽也自然减少,则生成的盐被带出的量 更少,使(偏)铝酸盐残留量大,会堵塞孔道和覆盖 孔内表面,导致孔的内表面积降低,暴

30、露的活性中心 数目减少。常温洗涤偏铝酸钠尚不能除净(特别是 孔道深处),不能充分发挥催化剂作用。采用热水 洗涤,能使催化剂的活性与选择性显著提高,既可明 显提高催化剂性能,又减少了洗涤次数,降低洗涤用 蒸馏水量,节约成本。 2.2.4 碱含量 碱含量主要影响活化反应速率。一定的剂碱质 量比,碱含量越高,活化反应速率越快,反应温度较 难控制,容易蒸干;碱含量低,活化反应速率相对较 慢,反应温度容易控制,也因含水较多,不易“干 锅”,反应过程比较平稳。 此外,碱含量、加料速率、活化时间和pH对催 化性能也有影响。最佳活化条件15:活化温度 100(组成不同稍有差别),w(碱)=20%,剂碱质量比为

31、1,活化时间(3060)min,pH为12左右。 采用热水(约活化温度)洗涤方法。 2.2.5 超声处理 在Ni-Al合金的抽铝过程中进行超声处理,控 制适当的超声时间可显著提高雷尼镍催化剂的加氢 活性,超声波的促进作用主要归因于其分散作 用、清洗作用以及所提供的微波能量。一方面有利 于增加比表面积、孔径和孔容;另一方面使雷尼镍催 化剂表面更加光洁,活性位的分布更加均匀。同时, 使作为活性位的金属镍和储存在雷尼镍催化剂中的 氢更加活泼,这些因素均导致催化活性增加。另外, 超声处理使催化剂表面富金属态铝,由于在Ni-Al 合金中部分电子由铝向镍转移,而Ni-Al合金中铝 的增加有利于镍获得更多的电子,这种富电子的镍 活性位也有利于提高催