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1、历年初赛试题汇编端木化学竞赛讲义之 历年初赛试题汇编端木守拙 班级： 姓名： 南京师范大学化学与环境科学学院化学教育研究所/结构与材料课题组2004年10月 历年初赛试题汇编1988年全国化学竞赛初赛试题一、（15分）厨房里有纯碱、食醋、明矾、植物油等四种物质。（1）写出所有的两种物质（此外，还可以用水）间反应的方程式和现象。（2）写出上述反应中各种产物（不包括可溶性产物和水）与（上述四种物质中）某种物质（还可以加水）反应的方程式。二、（4分）某人坐在带空调的车内跟在一辆卡车后面。此人根据何种现象可知前面这辆卡车是以汽油或柴油为燃料的。简述原因。三、（9分）火炮在射击后要用擦抹剂清除炮膛内的铜

2、（俗称挂铜）擦抹剂由K2Cr2O7和(NH4)2CO3组成。当温度低于10，用擦抹 剂时还要加少量NaOH以促进反应。（1）铜与擦抹剂反应的方程式（产物都是水溶性的）；（2）温度低于10时，加NaOH为什么能促进反应？写出反应式。四、（17分）现正开始使用一种安全气袋以防止汽车撞车时坐在驾驶室的人因向前冲撞发生意外。这种气袋内装有一种能在高温下分解出气体的混合物。例如有一种配方为：6168%NaN3（叠氨化钠）、05%NaNO3、05%陶土、2328%Fe2O3粉、12%SiO2粉、26%石墨纤维这些粉末经加压成型后，装在一个大袋子里，袋子放在驾驶室座位前。撞车时，约在10毫秒（103秒）内引

3、发下列反应：2NaN32Na3N2（365分解）反应在约30毫秒内完成，袋内充满N2气而胀大，阻止人体前冲。在以后的100200毫秒内气体“消失”，所以不致使人反弹，同时袋内的钠变成氧化钠。（1）你认为完成上述引发分解、维持分解、生成气体的“消失”、Na变成Na2O过程各需什么物质。在配方里那一种物质起上述作用？（2）若气袋内放300g NaN3，在充满氮气时，袋内有多少体积（1大气压，300K）气体。若袋内气体压力达到4大气压（此时为350K）。问袋的体积有多大？（3）配方中Fe2O3的量是依照什么设计的？（4）叠氮离子中三个氮原于连成直线，NN键等长（116pm）。写出其电子结构式；（5）

4、怎样做到既使混合物在30毫秒内迅速分解，但又不燃烧、爆炸？五、（10分）具有族光性的化合物A（C5H10O4）和乙酸酐反应生成二乙酸酯，但不与费林试剂（是检验脂肪醛和还原糖试剂）反应。1摩尔A与稀酸加热得1摩尔甲醇和另一化合物B（C4H8O4）。B与乙酸酐反应得三乙酸酯。B经HNO3氧化可得无旋光性的二元酸C。写出A、B、C的结构式和有关反应式。六、（7分）(CH3)3SiCl水解产物为挥发性(CH3)3SiOH（沸点：99），后者脱水成(CH3)3SiOSi(CH3)3。（1）写出(CH3)2SiCl2水解并且脱水后产物的结构式；（2）写出(CH3)2SiCl2和少量CH3SiCl3水解并且

5、脱水产物的结构式。七、（10分）制备三草酸络铁（）酸钾K3Fe(C2O4)33H2O的步骤如下：称取6.5g草酸亚铁FeC2O42H2O，悬浮于含10g K2C2O4H2O的30cm3溶液中。由滴定管慢慢加入25 cm3 6%的H2O，边加边搅拌并保持溶液温度为（约）40。加完H2O2后，把溶液加热至沸，即有Fe(OH)3沉淀。为溶解Fe(OH)3，先加20cm3 H2C2O4溶液（10g H2C2O42H2O溶于水成100cm3溶液），然后在保持近沸的条件下滴加H2C2O4溶液直到Fe(OH)3“消失”为止（约加5cm3 H2C2O4（溶液），不要加过量的草酸。过滤，往滤液中加30cm3乙醇

6、，温热以使可能析出的少量晶体溶解。放在黑暗处冷却待其析出K3Fe(C2O4)33H2O晶体。（1）写出所有的反应方程式；（2）为什么要放在黑暗处待其析出晶体？（3）为什么要加乙醇？（4）FeC2O42H2O是难溶物，又不容易购到，因此有人建议：用(NH4)2SO4FeSO46H2O和H2C2O42H2O为原料（合成FeC2O42H2O就是用这二种原料）代替FeC2O42H2O，其他操作如上进行。请评价这个建议。八、（6分）用凝固点降低的方法测定在100%H2SO4中，下列酸碱平衡产物（离子）的物质的量（n）。写出配平的方程式。HNO32H2SO4 产物的n4H3BO36H2SO4 产物的n67

7、I2HIO38H2SO4 产物的n16九、（6分）10cm3 0.20摩/升NH4的（绝对）乙醇溶液和10cm3 0.20摩/升C2H5ONa的（绝对）乙醇溶液混合。求所得溶液（20cm3）中NH4的浓度。附：（绝对）乙醇的电离常数K8.01020，NH4的电离常数Ka1.01010。十、（6分）玻璃容器被下列物质沾污后，可用何种洗涤剂洗去，写出有关反应式。若无法用洗涤剂使容器复原者，请说明原因。（1）盛石灰水后的沾污；（2）铁盐引起的黄色沾污；（3）碘的沾污；（4）硫的沾污；（5）用高锰酸钾后的沾污；（6）作银镜反应后的试管；（7）长期盛硫酸亚铁溶液的试剂瓶；（8）长期盛强碱溶液的试剂瓶变“

8、毛”了。【参考答案】一、（1）3Na2CO3Al2(SO4)33H2OAl(OH)33Na2SO43CO2；现象：白色沉淀和气泡逸出。Na2CO32HAc2NaAcCO2H2O；现象：气体逸出。Na2CO3C17H33COOHC17H33COONaNaHCO3；现象：乳状液。产物NaHCO3写成Na2CO3，Na2CO3和C17H33COOH产物为CO2，Na2CO3和Al2(SO4)3产物写成NaHCO3均给分（2）CO2：Na2CO3CO2H2O2NaHCO3；Al(OH)3：Al(OH)33HAcAl(Ac)33H2O；C17H33COONa：C17H33COONaHAcC17H33CO

9、OHNaAc二、卡车在起动、刹车时排出黑色废烟者，是以柴油为燃料的。柴油分子中碳原子数目多于汽油分子中碳原子数。三、（1）3Cu2K2Cr2O712(NH4)2CO3Cu(NH3)4CO3Cu(NH3)4(HCO3)22Cr(NH3)6(HCO3)32KHCO37H2O。写离子式的给全分；（2）低于10，加NaOH使NH3更易成NH3，促进配合，和产物中HCO3结合，使平衡右移。3CuK2Cr2O712(NH3)2CO310NaOH3Cu(NH3)4CO3Cr(NH3)62(CO3)3K2CO35Na2CO3。产物Cr(NH3)63错，但平衡，扣1分，产物中有CO2不给分。产物中有HCO3反应

10、物中OH数目相应减少，方程式平衡的，不扣分。四、（1）NaN3分解供N2，陶土、SiO2吸附N2，Fe2O3使Na变成Na2O；（2）169.7（升）；49.5（升）；（3）6NaFe2O32Fe3Na2O；（4）：或；（5）原料粉碎，混匀、成型，使反应快、扩散快，反应足够快，所释之热“全”用于后续反应，而不使气袋明显升温。五、AC5H10O4 BC4H8O4 CC4H6O4 略六、（1） SiO交替成六、八元坏都给2分；（2） 写出交联结构给3分。七、（1）6FeC2O33H2O26K2C2O42Fe(OH)34K3Fe(C2O4)3（由于溶液显碱性所以有部分Fe(OH)3生成）；2Fe(O

11、H)33H2C2O43K3C2O42K3Fe(C2O4)36H2O2因为K3Fe(C2O4)33H2O（或答K3Fe(C2O4)3），见光容易分解。3因K3Fe(C2O4)3见光容易分解及H2C2O4易受热分解使配合物破坏，所以不宜用加体浓缩的方法使之析出晶体。而用加入多量弱极性溶剂乙醇，以降低溶剂混合物的极性，使配合物（络盐）在弱极性溶剂中溶解度降低（相似相溶原理）而结晶析出。4不可取。因生成FeC2O42H2O同时溶液中有(NH4)2SO4和H2SO4。H2SO4是强酸将和C2O42（弱酸根）结合成H2C2O4，降低配位体C2O42的浓度，阻碍配合反应。在后而加乙醇时，(NH4)2SO4溶

12、解度也降低，因而还有可能析出(NH4)2SO4晶体，使三草酸络铁酸钾晶体不纯。八、HNO32H2SO4NO22HSO4H3O；H3BO36H2SO4B(HSO4)42HSO43H3O；7I2HIO38H2SO45I38HSO43H3O九、9.0106moldm3十、（1）用HCl或HNO3：CaCO32HCa2CO2H2O（2）用强酸：Fe(OH)33HFe33H2O（3）用KI溶液：I2II3（4）用NaOH溶液并适当加热：3S6OH2S2SO323H2O（5）用H2C2O4：2KMnO411H2C2O42KHC2O410CO22Mn(HC2O4)28H2O附：一般洗涤剂是过量的，所以反应满

13、足在酸性介质中进行的条件；用高锰酸钾后实际沾污物为MnO2，后者和H2C2O4（也是在酸性介质中进行）的反应式为：MnO23H2C2O42Mn(HC2O4)22CO22H2O（6）中等浓度的HNO3：3Ag4HNO33AgNO3NO2H2O（7）用强酸：Fe(OH)33HFe33H2O附：因为FeSO4中的Fe2被O2（空气）氧化成Fe(OH)3。8玻璃瓶发“毛”是强碱和SiO2（玻璃中）反应之故，无法用洗涤剂复原。1989年全国化学竞赛初赛试题一、写出制备金属硫化物的几类方法（按：铜、铁等分别和硫作用均归属金属和硫反应类）。二、写出制备二氧化硫的几类方法（按：铜、锌等分别和浓硫酸作用归为同一

14、类反应）。三、1磁性材料Fe2O3可由FeSO4热分解反应制得。写出反应方程式。2在醋酸溶液中K4Fe(CN)6和NaNO2反应可得纯NO。写出反应式。3在酸性溶液中NaNO2和KI反应可得纯NO。写出仅应式。按下列两种步骤进行实验（1）先把NaNO2加入酸性溶液后再加 KI，（2）先混合KI和酸性溶液后再加NaNO2。问何者制得的NO纯？4硫和石灰乳反应得五硫化钙（CaS5）和硫代硫酸钙（CaS2O3），写出反应式。四、如图装置。钥匙中盛硫，金属丝为加热用，容器内盛O2，U型管内盛汞，反应前两侧液汞面持平。给金属丝通电加热使硫起反应。反应完成后使容器内温度恢复到反应前温度，U型管两侧液汞面仍

15、持平。1由实验结果能得到什么结论？2若反应前容器内盛空气或N2O。分别如上实验并恢复到原温度时（已知主要反应产物相同），U形管两侧液汞面是否持平。说明原因。五、某温、某压下取三份等体积无色气体A，于25、80及90测得其摩尔质量分别为58.0、20.6、20.0克/摩尔。于25、80、90下各取l1dm3（气体压力相同）上述无色气体分别溶于10dm3水中，形成的溶液均显酸性。1无色气体为 ；2各温度下摩尔质量不同的可能原因是： 3若三份溶液的体积相同（设：溶解后溶液温度也相同），其摩尔浓度的比值是多少？六、1写出Fe（）和I在溶液中的反应现象和反应方程式。2有足量F时，Fe（）不和I反应。请说

16、出原因。3往1的溶液中加足量F，有什么现象？原因何在。4在足量2mol/dm3 HCl溶液中加Fe（）、I、F。请说出反应现象，它可能和实验2的现象有何不同？七、在开采硫铁矿（FeS2）地区，开采出的矿石暴露在空气和水中，逐渐被氧化。有关的反应可表示如下：1请写出反应的（配平的）方程式。2如果矿山中水流（或雨水）不断淋洗硫铁矿，总的趋势是什么？为什么？3在反应、中，什么物质被氧化？通过硫铁矿的水显酸或碱性？如果反应中途停止（断绝O2供给），但仍有FeS2剩余，将引起什么结果？八、把CaCl2与Na2HPO4溶液混合时，可得磷酸八钙Ca8H2(PO4)65H2O晶体沉淀，把所得沉淀长时间加热可以

17、水解生成羟基磷灰石结晶Ca5(PO4)3(OH)。写出水解的反应方程式并讨论下列问题。1下列两种方法中，哪一种得到的羟基磷灰石多？为什么？1mol/dm3 CaCl2 50cm3和1mol/dm3 Na2HPO4 30cm3混合后，将所得Ca8H2(PO4)65H2O滤出。再将它放在80cm3水中于80加热5小时。1mol/dm3 CaCl2 50cm3和1mol/dm3 Na2HPO4 30cm3混合后，直接在80加热5小时。2在实验中，按法制得的产物含Ca与含P摩尔比为1.5。计算Ca8H2(PO4)6中有多少摩尔百分比已转化为Ca5(PO4)3(OH)？九、自然界中往往存在许多有趣也十分

18、有意义的现象，下表列出了若干化合物的结构、分子式、分子量和沸点结构式分子式分子量沸点（）（1）HOHH2O18100（2）H3COHCH4O3264（3）H3CCH2OHC2H6O4678（4）H3COHC2H4O260118（5）H3CCH3C3H6O5856（6）H3CCH2CH2OHC3H8O6097（7）CH3CH2OCH3C3H8O60111写出（1）（7）种化合物的化学名称。2从它们的沸点看，可以说明哪些问题？十、化合物被涂在手术后伤口表面在数秒钟内发生固化并起粘结作用以代替通常的缝合。1写出该化合物的化学名称。2固化和粘结的化学变化是什么？写出反应方程式。【参考答案】一、1金属和

19、硫反应：FeSFeS；2金属和硫化氢反应：4Ag2H2SO22Ag2S2H2O；3金属离子和氢硫酸反应：Hg2H2SHgS2H；4硫酸盐和碳反应：Na2SO44CNa2S4CO；5碱和硫化氢反应：2NaOHH2SNa2S2H2O二、1金属和浓硫酸：Cu2H2SO4CuSO4SO22H2O；2非金属和浓硫酸：S2H2SO43SO22H2O；3硫和氧气：SO2SO2；4硫化氢和氧气：2H2S3O22SO22H2O；5亚硫酸盐和强酸：Na2SO3H2SO4Na2SO4SO2H2O；6硫酸盐热分解：2CaSO42CaO2SO2O2三、12FeSO4Fe2O3SO2SO3；2K4Fe(CN)6NaNO2

20、2HAcK3Fe(CN)6NO十KAcNaAc；32NaNO22KI2H2SO42NOI22Na2SO42H2O；第（2）种方法的产物纯。因NaNO2在酸性溶液中分解为NO和NO2。43Ca(OH)212S2CaS5CaS2O33H2O四、1气志产物分子中含二个氧原子。（不能确证其为SO2）2盛空气时，反应后两侧液汞面持平。盛N2O时，若1mol N2O和S反应，生成1mol N2及半mol气态硫的氧化物，反应后产物体积增大。故左侧液汞面高于右侧液面。五、1HF；2HF以氢键结合之故。3在稀溶液中其摩尔浓度之比（25、80、90）为：2.901.031.00六、12Fe32I（或3I）2Fe2

21、I2（或I3）棕色溶液。2Fe3、和F配合使Fe3浓度降低。3因F和 Fe3（残余）配合，使平衡向在移动。棕色变浅。4因F和H生成HF，使F的浓度降低，一定程度上不利于Fe3和F的配合。因此，有少量Fe3将与I发生反应，即可能出现浅的黄棕色。七、12FeS27O22H2O2Fe24SO42十4H；FeS2Fe2S22；4Fe2十O2十4H4Fe32H2O；FeS214Fe38H2O15Fe22SO4216H；Fe33H2OFe(OH)33H。2FeS2向Fe(OH)3转化。因水冲洗时，Fe3迅速水解。即促进反应而中止反应。3中是Fe2被氧化，是FeS2中的 S被氧化。显酸性。Fe(OH)3溶解

22、。八、5Ca8H2(PO4)65H2O8Ca5(PO4)3(OH)6H3PO417H2O1（2）多，因（1）中滤掉了H3PO4；256转化九、1水、甲醇、乙醇、乙酸、丙酮、丙醇、甲乙醚。2（1）1、2、3、4、6化合物分子间都有氢键，所以其沸点较化5、7高。（2）2、3、6为同系物，分子量高，沸点也高。（3）4、6、7化合物的分子量相同。因4能成双分子，所以沸点高。7无氢键，沸点低于6。十、1氰基，丁烯酸乙酯；21990年全国高中学生化学竞赛初赛试题一、（8分）单质和硝酸混合（1）反应生成相应硝酸盐的单质是 、 。（2）反应生成最高价氧化物或含氧酸的单质是 、 。（3）呈钝态的单质是 、 。（

23、4）不发生反应的单质是 、 。二、（6分）酸雨主要是燃烧含硫燃料时释放二氧化硫造成的。现每隔一定时间测定某份雨水样品的pH值。测试时间（小时）01248雨水的pH4.734.624.564.554.55请说明在测定的时间里，雨水样品pH变小的原因。三、（8分）为降低硫的氧化物对空气的污染，可把氧化钙或碳酸钙和含硫的煤混合后燃烧（这种方法叫做“钙基固硫”）。请写出钙基固硫的反应方程式。请从反应热角度讨论用氧化钙或碳酸钙的区别。四、（10分）以无机物态存在于土壤中的磷，多半是和钙、铝、铁结合的难溶磷酸盐。磷酸钙在酸性条件下溶解度增大，使磷的肥效增强；加入土壤中的磷酸钙久后则转变为磷酸铝、磷酸铁，导

24、致磷的肥效降低。请解释并回答下列问题。（1）磷酸铝在酸性条件下其溶解量（和在近中性条件下的相比） （填入增大、持平或减小。不同），在碱性条件下其溶解量 。因为： （2）磷酸铁在碱性条件下其溶解量 。因为： （3）作为磷肥，磷酸铁的肥效不高，但在水田中，其肥效往往明显增高。因为： 五、（4分）已知四种无机化合物在水中、液氮中的溶解度（克溶质100克溶剂）为：AgNO3Ba(NO3)2AgClBaCl2溶解度水1709.21.510433.3液氨8697.20.80写出上述几种化合物在水溶液和液氨溶液中发生复分解反应的方向六、（10分）从某些方面看，氨和水相当，NH4和H3O（常简写为H）相当，N

25、H2和OH相当，NH2（有时还包括N3）和O2相当。（1）已知在液氨中能发生下列二个反应NH4ClKNH2KCl2NH2；2NH4IPbNHPhI23NH3请写出能在水溶液中发生的与上二反应相当的反应方程式。（2）完成并配平下列反应方程式（M为金属）：MNH3 MONH4Cl M(NH2)2七、（12分）已知：20时氢氧化钙的溶解度为0.165克100克水及在不同的二氧化碳压力下碳酸钙的溶解度为：二氧化碳压力，巴00.1390.982溶解度，克CaCO3100克H2O0.00130.02230.109（原子量；Ca，40.0；O，16.0；C，12.0；H，1.01）请用计算说明，当持续把二氧

26、化碳（压强为0.982巴，下同）通入饱和石灰水，开始生成的白色沉淀会否完全“消失”？在多次实验中出现了下列现象，请解释。（1）把由碳酸钙和盐酸（6mol/L）作用生成的二氧化碳直接通入饱和石灰水溶液，所观察到的现象是：开始通二氧化碳时生成的沉淀到最后完全“消失”。若使生成的二氧化碳经水洗后再通入饱和石灰水溶液，则开始生成的白色沉淀到最后就不能完全“消失”，为什么？（2）把饱和石灰水置于一敞口容器中，过了一段时间后溶液表面有一层硬壳。把硬壳下部的溶液倒入另一容器中，再通入经水洗过为二氧化碳，最后能得清液，请解释。若把硬壳取出后，全部放回到原石灰水溶液中，再持续通入经水洗过的二氧化碳，最后能得清液

27、吗？3用适量水稀释饱和石灰水溶液后，再持续通入经水洗过的二氧化碳，结果是因稀释程度不同，有时到最后能得清液，有时得不到清液。请估算用水把饱和石灰水稀释多少倍时，谁能得到清液？（设反应过程中温度保持恒定，即20）八、（10分）称取四份0.50克锌（原子量65），按下列要求分别盛于四支试管，塞L带导管的塞子，每隔一定时间分别测定生成氢气的体积。（1）0.50克锌5毫升3摩升硫酸（2）0.50克锌5毫升3摩升硫酸0.1克铜片（3）0.50克锌5毫升3摩升硫酸0.1克铜粉（4）0.50克锌十5毫升3摩升硫酸0.41克胆矾（相当于 0.1克铜）请把实验现象填入下表，并对实验现象作简要的说明：序号生成氢气

28、的速度*生成氢气的总量*（1）（2）（3）（4）*请分别填入：“慢”“快”“最快”“最慢”或其他；*请分别填入：“相等”“最多”“最少”或其他九、（6分）碘在不同溶剂中呈现紫色、棕色一般认为溶液呈紫色的表明溶解了的“碘分子”并未和溶剂发生很强的结合。已知不同温度下，碘在石蜡油中的溶液呈紫色或棕色。请回答温度低时溶液呈 色，温度高时溶液呈 色，因为 十、（6分）2摩尔碘（I2）和3摩尔碘酸酐（I2O5）的混合物在浓硫酸中反应生成(IO)2SO4；若在发烟硫酸中（化学式为H2SO4SO3）中反应得I2(SO4)3。后者小心和水反应得碘和四氧化二碘。请写出生成I2(SO4)3及其和水反应的方程式。十

29、一、（8分）化合物（A）的分子式为C10H16。在催化氢化时可吸收1摩尔的氢得（B）。（A）经催化脱氢可得一芳香烃（C），（C）经高锰酸钾氧化未见苯甲酸的生成。请画出（A）、（B）、（C）的结构并写出各步反应式。十二、（12分）请设计区别下列化合物的方法和程序：C6H5OH、C6H5COOH、C6H5NH2、C6H5CHO【参考答案】一、（1）Cu、Zn或其他；（2）C、P或其他；（3）Al、Fe或其他；（4）Au、Pt或其他二、H2SO31/2O2H2SO4；H2SO4酸性比H2SO3强三、CaOSO2CaSO3；CaOSO21/2O2CaSO4；CaCO3SO2CaSO3CO2；CaCO3SO21/2O2CaSO4CO2；CaCO3CaOCO2 吸热（Q1）；CaOSO21/2O2CaSO4 放热（Q2）；CaOSO2CaSO3 放热（Q3）；不论Q2、Q3是大于或小于Q1，和用CaO相比，会损失少量热量。四、因PO43和H结合变得易溶；因磷酸铝、磷酸铁的溶解度更小。（1）增大、增大，前者是PO43和H结合，后者是Al3和OH结合。（2）增大，因 Fe3和OH结合。 （3）Fe（）被还原为Fe（