电镀水污染物排放标准.docx

1、电镀水污染物排放标准广东省地方标准DB44 /xxxxxxxICS 13.040.40Z 60DB44电镀水污染物排放标准Discharge standard of water pollutants for electroplating（征求意见稿）广东省环境保护厅 广东省质量技术监督局 发布xxxx-xx-xx实施xxxx-xx-xx发布目 次前 言 I引 言 II1 范围 12 规范性引用文件 13 术语和定义 24 技术内容 34.1 区域划分 34.2 污染物排放限值 45 污染物监测要求 65.1 污染物监测的一般要求 65.2 污染物监测要求 66 标准实施与监督 8附录A（规范性

2、附录）水质 铝的测定 间接火焰原子吸收法 9附录B（规范性附录）水质 铝的测定 电感耦合等离子发射光谱法（ICP-AES） 12前 言本标准依据GB/T 1.1-2009规则进行起草，是在电镀污染物排放标准（GB21900-2008）的基础上制定的广东省地方标准。本标准的全部技术内容为强制性。本标准由广东省环境保护厅提出并归口。本标准主要起草单位：广东省环境科学研究院、广东省环境科学学会本标准主要起草人：xxx本标准由广东省人民政府xxxx年xx月xx日批准本标准于xxxx年x月x日首次发布，自xxxx年x月x日实施。引 言为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法等法律法规，

3、加强广东省电镀水污染物排放控制，减少和削减重金属污染，保护和改善水环境质量，促进电镀工艺和污染治理技术的进步，制定本标准。电镀水污染物排放标准1 适用范围本标准规定了广东省辖区内电镀企业的水污染物排放控制要求。本标准适用于现有电镀企业的水污染物排放控制，以及新建、改建、扩建项目的环境影响评价、设计、竣工验收及其建成后企业的水污染物排放控制。本标准也适用于具有电镀、化学镀、化学转化膜等工艺设施的其他生产企业。本标准规定的水污染物排放控制要求适用于企业、电镀专业园区向环境水体的排放行为。企业向公共污水处理系统（不含电镀专业园区废水集中处理系统）的排水系统排放废水时，总铬、六价铬、总镍、总镉、总银、

4、总铅、总汞等第一类污染物在本标准规定的监控位置执行相应的排放限值；其他污染物的排放不超过其相应排放限值的200%。2 规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB/T 6920 水质 pH值的测定 玻璃电极法GB/T 7466 水质 总铬的测定 高锰酸钾氧化-二苯碳酰二肼分光光度法GB/T 7467 水质 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法GB/T 7468 水质 汞的测定 冷原子吸收分光光度法GB/T 7469 水质 汞的测定 双硫腙分光光度法GB/T 7470 水质 铅的测定 双硫腙分光光度法GB/T 7471 水质 镉的测定 双硫

5、腙分光光度法GB/T 7472 水质 锌的测定 双硫腙分光光度法GB/T 7473 水质 铜的测定 2,9-二甲基-1,10 菲罗啉分光光度法GB/T 7474 水质 铜的测定 二乙基二硫氨基甲酸钠分光光度法GB/T 7475 水质 铜、锌、铅、镉的测定 原子吸收分光光度法GB/T 7478 水质 铵的测定 蒸馏和滴定法GB/T 7479 水质 铵的测定 纳氏试剂比色法GB/T 7481 水质 铵的测定 水杨酸分光光度法GB/T 7483 水质 氟化物的测定 氟试剂分光光度法GB/T 7484 水质 氟化物的测定 离子选择电极法GB/T 7486 水质 氰化物的测定 硝酸银滴定法GB/T 74

6、87 水质 氰化物的测定 异烟酸-吡唑啉酮比色法GB/T 11893 水质 总磷的测定 钼酸铵分光光度法GB/T 11894 水质 总氮的测定 碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法GB/T 11901 水质 悬浮物的测定 重量法GB/T 11907 水质 银的测定 火焰原子吸收分光光度法GB/T 11908 水质 银的测定 镉试剂2B 分光光度法GB/T 11910 水质 镍的测定 丁二酮肟分光光度法GB/T 11911 水质 铁的测定 火焰原子吸收分光光度法GB/T 11912 水质 镍的测定 火焰原子吸收分光光度法GB/T 11914 水质 化学需氧量的测定 重铬酸钾法GB/T 16488 水质

7、 石油类的测定 红外光度法GB18871 电离辐射防护与辐射源安全基本标准HJ/T 84 水质 氟化物的测定 离子色谱法HJ/T 195 水质 氨氮的测定 气相分子吸收光谱法HJ/T 199 水质 总氮的测定 气相分子吸收光谱法HJ/T 345 水质 总铁的测定 邻菲啰啉分光光度法（试行）HJ 700 水质 65种元素的测定电感耦合等离子体质谱法污染源自动监控管理办法（国家环境保护总局令第28号）环境监测管理办法（国家环境保护总局令第39号）3 术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1电镀 electroplating指利用电解方法在零件表面沉积均匀、致密、结合良好的金属或合金层的过程。包

8、括镀前处理（去油、去锈）、镀上金属层和镀后处理（钝化、去氢）。3.2化学转化膜 chemical conversion coating化学转化膜是金属（包括镀层金属）表层原子与介质中的阴离子发生化学氧化或电化学氧化反应，在金属表面生成附着力良好的化合物膜层。化学转化膜工艺通常包括钝化、阳极氧化、磷化、化学氧化等表面处理工艺。3.3单层镀 monolayer coating指通过一次电镀，在零件表面形成单金属镀层或合金镀层的过程。3.4多层镀 multilayer coating指进行二次及二次以上的电镀，在零件表面形成两层或两层以上镀层的过程。如钢铁零件镀防护-装饰性铬镀层，需先镀中间镀层（镀

9、铜、镀镍、镀低锡青铜等）后再镀铬。3.5排水量 effluent volume指生产设施或企业向企业法定边界以外排放的废水的量，包括与生产有直接或间接关系的各种外排废水（如厂区生活污水、冷却废水、厂区锅炉和电站排水等）。3.6单位产品基准排水量 benchmark effluent volume per unit product指用于核定水污染物排放浓度而规定的生成单位面积镀件镀层的废水排放量上限值。4 技术内容4.1区域划分本标准将广东省划分为A、B二个区域，按所在区域执行相应的排放限值。A区：珠江三角洲地区，包括广州、深圳、珠海、东莞、中山、江门、佛山和惠州市的惠城区、惠阳、惠东、博罗，肇

10、庆的端州区、鼎湖区、高要、四会。B区：除A区以外的行政区域。4.2 污染物排放限值4.2.1 A区企业执行表1规定的水污染物排放限值。表1 A区企业水污染物排放限值及单位产品基准排水量序号污染物排放浓度限值污染物排放监控位置现有企业1）新建企业2）1总铬（mg/L）0.50.5车间或生产设施废水排放口2六价铬（mg/L）0.10.1车间或生产设施废水排放口3总镍（mg/L）0.50.1车间或生产设施废水排放口4总镉（mg/L）0.010.01车间或生产设施废水排放口5总银（mg/L）0.10.1车间或生产设施废水排放口6总铅（mg/L）0.10.1车间或生产设施废水排放口7总汞（mg/L）0.

11、0050.005车间或生产设施废水排放口8总铜（mg/L）0.50.3企业废水总排放口9总锌（mg/L）1.01.0企业废水总排放口10总铁（mg/L）2.02.0企业废水总排放口11总铝（mg/L）2.02.0企业废水总排放口12pH值6969企业废水总排放口13悬浮物（mg/L）3030企业废水总排放口14化学需氧量（CODCr，mg/L）8050企业废水总排放口15氨氮（mg/L）128企业废水总排放口16总氮（mg/L）2015企业废水总排放口17总磷（mg/L）1.00.5企业废水总排放口18石油类（mg/L）2.02.0企业废水总排放口19氟化物（mg/L）1010企业废水总排放口

12、20总氰化物（以CN计，mg/L）0.20.2企业废水总排放口单位产品基准排水量，L/m2（镀件镀层）多层镀250250排水量计量位置与污染物排放监控位置一致单层镀100100注：1）A区现有企业是指A区2012年9月1日前已建成投产或环境影响评价文件已获批准的电镀设施建设项目。2）A区新建企业是指A区2012年9月1日起环境影响文件通过审批的新建、改建和扩建电镀设施建设项目。4.2.2 B区现有企业自本标准实施之日至2017年12月31日起执行表2规定的现有企业水污染物排放限值；自2018年1月1日执行表2规定的新建企业水污染物排放限值。4.2.3 B区新建企业执行表2规定的水污染物排放限值

13、。表2 B区企业水污染物排放限值及单位产品基准排水量序号污染物排放浓度限值污染物排放监控位置现有企业1）新建企业2）1总铬（mg/L）1.00.5车间或生产设施废水排放口2六价铬（mg/L）0.20.1车间或生产设施废水排放口3总镍（mg/L）0.50.5车间或生产设施废水排放口4总镉（mg/L）0.050.01车间或生产设施废水排放口5总银（mg/L）0.30.1车间或生产设施废水排放口6总铅（mg/L）0.20.1车间或生产设施废水排放口7总汞（mg/L）0.010.005车间或生产设施废水排放口8总铜（mg/L）0.50.5企业废水总排放口9总锌（mg/L）1.51.0企业废水总排放口1

14、0总铁（mg/L）3.02.0企业废水总排放口11总铝（mg/L）3.02.0企业废水总排放口12pH值6969企业废水总排放口13悬浮物（mg/L）5030企业废水总排放口14化学需氧量（CODCr，mg/L）8080企业废水总排放口15氨氮（mg/L）1512企业废水总排放口16总氮（mg/L）2020企业废水总排放口17总磷（mg/L）1.01.0企业废水总排放口18石油类（mg/L）3.02.0企业废水总排放口19氟化物（mg/L）1010企业废水总排放口20总氰化物（以CN计，mg/L）0.30.2企业废水总排放口单位产品基准排水量，L/m2（镀件镀层）多层镀500250排水量计量位

15、置与污染物排放监控位置一致单层镀200100注：1）B区现有企业是指B区标准实施之日前已建成投产或环境影响评价文件已获批准的电镀设施建设项目。2）B区新建企业是指B区标准实施之日起环境影响文件通过审批的新建、改建和扩建电镀设施建设项目。4.2.4 对于排放含有放射性物质的污水，除执行本标准外，还应符合GB18871 的规定。4.2.5 水污染物排放浓度限值适用于单位产品实际排水量不高于单位产品基准排水量的情况。若单位产品实际排水量超过单位产品基准排水量，须按公式（1）将实测水污染物浓度换算为水污染物基准水量排放浓度，并以水污染物基准水量排放浓度作为判定排放是否达标的依据。产品产量和排水量统计周

16、期为一个工作日。在企业的生产设施同时生产两种以上产品、可适用不同排放控制要求或不同行业国家污染物排放标准，且生产设施产生的污水混合处理排放的情况下，应执行排放标准中规定的最严格的浓度限值，并按公式（1）换算水污染物基准水量排放浓度： （1）式中： 水污染物基准水量排放浓度（mg/L） 排水总量（m3） 某种镀件镀层的产量（m2） 某种镀件的单位产品基准排水量（m3/m2） 实测水污染物浓度（mg/L）若与的比值小于1，则以水污染物实测浓度作为判定排放是否达标的依据。5 污染物监测要求5.1 污染物监测的一般要求5.1.1 对企业排放废水的采样，应根据监测污染物的种类，在规定的污染物排放监控位置

17、进行，有废水处理设施的，应在该设施后监控。在污染物排放监控位置须设置永久性排污口标志。5.1.2 新建设施应按照污染源自动监控管理办法的规定，安装污染物排放自动监控设备，并与环保部门的监控中心联网，并保证设备正常运行。各地现有企业安装污染物排放自动监控设备的要求由省级环境保护行政主管部门规定。5.1.3 对企业污染物排放情况进行监测的频次、采样时间等要求，按国家有关污染源监测技术规范的规定执行。5.1.4 镀件镀层面积的核定，以法定报表为依据。5.1.5 企业应按照有关法律和环境监测管理办法的规定，对排污状况进行监测，并保存原始监测记录。5.2 污染物监测要求5.2.1 对企业排放水污染物浓度

18、的测定采用表3所列的方法标准。表3 水污染物浓度测定方法标准序号污染物项目方法标准名称方法标准编号1总铬水质 总铬的测定 高锰酸钾氧化-二苯碳酰二肼分光光度法GB/T 7466水质 65种元素的测定电感耦合等离子体质谱法HJ 7002六价铬水质 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法GB/T 74673总镍水质 镍的测定 丁二酮肟分光光度法GB/T 11910水质 镍的测定 火焰原子吸收分光光度法GB/T 11912水质 65种元素的测定电感耦合等离子体质谱法HJ 7004总镉水质 镉的测定 双硫腙分光光度法GB/T 7471水质 铜、锌、铅、镉的测定 原子吸收分光光度法GB/T 7475水质

19、65种元素的测定电感耦合等离子体质谱法HJ 7005总银水质 银的测定 火焰原子吸收分光光度法GB/T 11907水质 银的测定 镉试剂2B分光光度法GB/T 11908水质 65种元素的测定电感耦合等离子体质谱法HJ 7006总铅水质 铅的测定 双硫腙分光光度法GB/T 7470水质 铜、锌、铅、镉的测定 原子吸收分光光度法GB/T 7475水质 65种元素的测定电感耦合等离子体质谱法HJ 7007总汞水质 汞的测定 冷原子吸收分光光度法GB/T 7468水质 汞的测定 双硫腙分光光度法GB/T 74698总铜水质 铜的测定 2,9-二甲基-1,10菲罗啉分光光度法GB/T 7473水质 铜

20、的测定 二乙基二硫氨基甲酸钠分光光度法GB/T 7474水质 铜、锌、铅、镉的测定 原子吸收分光光度法GB/T 7475水质 65种元素的测定电感耦合等离子体质谱法HJ 7009总锌水质 锌的测定 双硫腙分光光度法GB/T 7472水质 铜、锌、铅、镉的测定 原子吸收分光光度法GB/T 7475水质 65种元素的测定电感耦合等离子体质谱法HJ 70010总铁水质 铁的测定 火焰原子吸收分光光度法GB/T 11911水质 总铁的测定 邻菲啰啉分光光度法（试行）HJ/T 345水质 65种元素的测定电感耦合等离子体质谱法HJ 70011总铝水质 铝的测定 间接火焰原子吸收法见附录A水质 铝的测定

21、电感耦合等离子发射光谱法见附录B水质 65种元素的测定电感耦合等离子体质谱法HJ 70012pH值水质 pH值的测定 玻璃电极法GB/T 692013悬浮物水质 悬浮物的测定 重量法GB/T 1190114化学需氧量水质 化学需氧量的测定 重铬酸钾法GB/T 1191415氨氨水质 氨氮的测定 蒸馏和滴定法GB/T 7478水质 铵的测定 纳氏试剂比色法GB/T 7479水质 铵的测定水杨酸分光光度法GB/T 7481水质 氨氮的测定 气相分子吸收光谱法HJ/T 19516总氮水质 总氮的测定 气相分子吸收光谱法HJ/T199水质 总氮的测定 碱性过硫酸钾消解分光光度法GB/T 1189417

22、总磷水质 总磷的测定 钼酸铵分光光度法GB/T 11894水质 65种元素的测定电感耦合等离子体质谱法HJ 70018石油类水质 石油类的测定 红外光度法GB/T1648819氟化物水质 氟化物的测定 氟试剂分光光度法GB/T 7483水质 氟化物的测定 离子选择电极法GB/T 7484水质 氟化物的测定 离子色谱法HJ/T 8420总氰化物水质 氰化物的测定 硝酸银滴定法GB/T 7486水质 氰化物的测定 异烟酸-吡唑啉酮比色法GB/T 7487说明：1.测定暂无适用方法标准的污染物项目，使用附录所列方法，待国家发布相应的方法标准并实施后，停止使用。2.以上各污染物项目的测定方法标准，当国

23、家发布新的标准并实施后，可使用新标准。6 标准实施与监督6.1 本标准由县级以上人民政府环境保护行政主管部门负责监督实施。6.2 在任何情况下，企业均应遵守本标准的污染物排放控制要求，采取必要措施保证污染防治设施正常运行。各级环保部门在对设施进行监督性检查时，可以现场即时采样或监测的结果，作为判定排污行为是否符合排放标准以及实施相关环境保护管理措施的依据。在发现设施耗水或排水量有异常变化的情况下，应核定设施的实际产品产量、排水量，按本标准的规定，换算水污染物基准水量排放浓度。附录A（规范性附录）水质 铝的测定 间接火焰原子吸收法1.方法原理在pH4.05.0的乙酸-乙酸钠缓冲介质中及在1-（2

24、-吡啶偶氮）-2-萘酚（PAN）存在的条件下，Al3+与Cu（）-EDTA发生定量交换，反应式如下：Cu（）-EDTA + PAN + Al3+ Cu（）-PAN + Al（）-EDTA生成物Cu（）-PAN可被氯仿萃取，用空气-乙炔火焰测定水相中剩余的铜，从而间接测定铝的含量。2.干扰及消除K+、Na+（各10 mg），Ca2+、Mg2+、Fe2+（各200 g），Cr3+（125 g），Zn2+、Mn2+、Mo6+（各50 g），PO43-、Cl-、NO3-、SO42-（各1 mg）不干扰20 g Al3+的测定。Cr6+超过125 g稍有干扰，Cu2+、Ni2+干扰严重，但在加入Cu（）

25、-EDTA前，先加入PAN，则50 g Cu2+及5 g Ni2+无干扰。Fe3+干扰严重，加入抗环血酸可使Fe3+还原为Fe2+，从而消除干扰。F-与Al3+形成很稳定的络合物，加入硼酸可消除其干扰。3.方法的适用范围本方法测定范围为0.10.8 mg/L，可用于地表水、地下水、饮用水及污染较轻的废水中铝的测定。4.仪器及工作条件原子吸收分光光度计。铜空心阴极灯。工作条件：按仪器使用说明书调节仪器至测定Cu的最佳工作状态。波长：324.7 nm，火焰种类：空气-乙炔，贫燃焰。5.试剂（1）铝标准贮备液：准确称取预先磨细并在硅胶干燥器中放置3 d以上的KAl（SO4）212H2O（AR）1.7

26、59 g，用0.5 % H2SO4溶液溶解，并定容至100 ml，此液含铝1.000 mg/ml。（2）铝标准使用液：临用前，用0.05 % H2SO4溶液将铝标准贮备液逐级稀释，使成为含铝10 g/ml的标准使用液。（3）0.01 mol/L乙二胺四乙酸（EDTA）溶液：称取乙二胺四乙酸二钠0.372 g，溶于100 ml水中（使用时稀释10倍）。（4）0.1 mg/ml铜溶液：称取预先磨细并在硅胶干燥器中放置3天以上的Cu（NO3）23H2O 0.039 g溶于100 ml水中。（5）1-（2-吡啶偶氮）-2-萘酚（PAN）：0.1 %乙醇溶液。（6）乙酸-乙酸钠缓冲溶液，pH4.5：称取

27、乙酸钠（CH3COONa3H2O）32 g，溶于适量水中，加入冰乙酸24 ml，稀释至500 ml，用pH计加以校准。（7）Cu（）-EDTA溶液：吸取0.001 mol/L EDTA溶液50 ml于250 ml锥形瓶中，加乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH4.5）5 ml，0.1 % PAN乙醇溶液5滴，加热至6070 ，用0.1 mg/ml铜溶液滴定，至颜色由黄变紫红，过量三滴，待溶液冷却至室温，用20 ml三氯甲烷萃取，弃去有机相。水相即为Cu（）-EDTA溶液，备用。（8）95 %乙醇，分析纯。（9）三氯甲烷，分析纯。（10）0.1 %百里香酚蓝的20 %乙醇溶液。（11）2 %硼酸溶液（12

28、）5 %抗坏血酸溶液（临用时现配）。6.步骤（1）样品的预处理取水样100 ml于250 ml烧杯中，加入HNO3 5 ml，置于电热板上消解，待溶液约剩10 ml时，加入2 %的硼酸溶液5 ml，继续消解，蒸至近干。取下稍冷，加入5 %抗坏血酸10 ml，转至100 ml容量瓶中，用水定容。（2）试液的准备准确转移试样0.530 ml（使Al3+50 g）于50 ml比色管中，加入1滴百里香酚蓝指示剂，用（1+1）氨水调至刚刚变黄，然后依次加入pH4.5的HAc-NaAc缓冲溶液5 ml，95 %乙醇6 ml，0.1 % PAN溶液1 ml，摇匀。准确加入Cu（）-EDTA溶液5 ml，用水

29、定容至刻度，摇匀。在约80 水浴中加热10 min，冷却至室温，用10 ml三氯甲烷萃取1 min，静置分层，水相待测。（3）试液的测定按仪器使用说明书调节仪器至最佳工作状态，测定水相中铜的吸光度。测定波长为324.7 nm，通带宽度1.3 nm，空气-乙炔火焰。（4）校准曲线的绘制于7支50 ml比色管中，加入铝标准液0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0 ml，以下操作同试液制备。按试液的测定条件测其吸光度，并绘制铜的吸光度-铝的量（g）曲线。7.计算铝（c，mg/L）=m/V （A-1）式中：m从校准曲线上查得样品中铝的微克数（g）； V取样的体积（ml）。8.精密度和准确度六个实验室对含Al3+ 0.5 mg/L的统一样品进行分析，测定的平均值为0.50 m