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精蒽与咔唑生产项目方案.docx

1、精蒽与咔唑生产项目方案精蒽及咔唑项目方案第一部分 项目概述目前,国建有蒽油加工装置的企业主要有:钢铁集团公司化工总厂、钢铁集团煤化工公司、焦化、钢铁(集团)有限责任公司焦化厂、宝钢化工、钢铁集团焦化有限责任公司、钢铁集团有限责任公司焦化厂、凯模特化工等。凯模特化工是目前我国蒽油加工能力最大、加工技术最先进的企业。该企业是由兖矿集团公司、煤化公司、法国BEFS工程公司三方合资建设的,采用法国BEFS公司和瑞士CIBA公司的技术的关键设备。 国蒽油加工装置除生产精蒽外,大都联产咔唑和脱晶蒽油,尤其是近几年,咔唑的市场价格远高于精蒽,成为煤焦油加工企业主要利润增长点。一、精蒽 精蒽,主要是蒽醌(氧化

2、)的生产原料。目前,国外蒽醌(氧化)生产大国即德国拜尔、英国 ICI、日本川崎和蒸馏公司,加上其它国家的蒽醌产量,约年产12000吨左右。以蒽醌为原料生产的染料是轻纺工业的必需品,市场需求量无法满足。因此,目前市场上已有合成蒽醌作为氧化蒽醌的替代品,合成蒽醌的质量及下游产品的收率、色泽均无法与氧化蒽辊相比。精蒽、咔唑乃至氧化蒽醌都是从煤焦油中提取的产品,发达国家的煤焦油生产受焦化行业的限制,产品产量逐年减少,如最大的德国鲁尔区姆曼尔特焦油加工厂、日本的蒸馏公司等与上世纪末的产量下降了30-50%,其它发达国家的同类企业也因煤焦油量的减少及环保限制等原因,日趋萎缩。国精蒽、咔唑生产厂即宝钢(精蒽

3、2000吨以上/年;咔唑半成品600 吨/年);大丰(精蒽1000吨以上/年;咔唑400-500 吨/年);江都(精蒽 600吨/年;咔唑180吨/年);文水(精蒽3000吨/年;咔唑 1000吨/年);兴化(精蒽500 吨/年;咔唑150 吨/年);(精蒽600吨/年;咔唑180吨/年);(精蒽2000 吨/年;咔唑600吨/年)。 国精蒽需求情况是:化工二厂需1500吨,染化七厂年需1000吨,另外宝钢、江都、大丰等。企业都有自己的蒽醌生产线,精蒽自己消化还有缺口。二、咔唑 咔唑是生产染料、塑料和农药的重要原料,早以有工业生产,只不过规模远小于精蒽,一般是作为精蒽生产的副产品。咔唑常规生产

4、工艺有硫酸法、溶剂法和真空精馏法。目前我国生产企业除采用真空蒸馏技术外,主要采用溶剂萃取法技术。硫酸法已被淘汰,溶剂萃取法工艺存在产品纯度低、能耗高的缺点,而真空蒸馏技术先进,产品纯度高,“三废”少,是发展方向。咔唑是一种含氯杂环化合物,是煤焦油中经济价格最高的成分之一,世界上的咔唑基本上都是从煤焦油中提炼出来的。咔唑可用于生产染料 (如海昌兰、硫化还原兰)、有机颜料 (如永固紫)、光电导体 PVCA等。主要中间体是 N-乙基咔唑,另外还有 N-乙烯咔唑、N-丙基咔唑等。国咔唑的生产和使用主要集中在、,生产方法是洗涤、萃取。生产规模小,产品纯度低 ,废水排放量较大。国年产咔唑3000吨左右,需

5、求情况是:海迪年需咔唑1500吨,龙祥年需咔唑1500 吨,常熟紫晶年需咔唑1000吨,年需求咔唑500吨,紫晶年需咔唑500 吨,其它制药、感光材料、海昌兰颜料等行业也有大量需求。 国外生产咔唑的厂家很少,只有德国 RUT-GERS、捷克 DEZA、 日本 JORYU,总产量为 3000t。但是用户却很多,如日本的住友、DIG、东洋油墨、荷兰 AKZO、ICI、BASF、杜邦等,每年用量 4000- 8000t,潜在需求量将大于 10000t而且大部分喜欢用高纯度咔唑。由于咔唑的主要用户在西方发达国家,在中国加入WTO后 ,产品销售很好。我国咔唑的主要用途是生产有机颜料及燃料,产能最大的品种

6、是永固紫RL和硫化海昌蓝。近几年我国每一年均有一定数量的咔唑出口到国际市场,主要出口到美国、日本、西欧和南亚,近年以来随着我国咔唑生产的发展,出口量还在增加,预计2010年有望达到4500吨。 上述情况分析,目前国际市场需求精蒽、咔唑加工下游产品的势头强劲,随着蒽系列产品应用领域的应用开发,应用围会越来越大。况且发达国家此系列产品生产量的萎缩,而我国、蒙等省近3-5年煤焦化行业的崛起,大量的煤焦油可以说有取之不尽资源优势。因此,用蒽油直接生产精蒽、咔唑等产品,在国即是一个难得的机遇,也是一种绝佳的生产模式,应该说在不具备蒽油资源的企业生产精蒽、咔唑与具有蒽油资源的企业生产精蒽、咔唑,从降低成本

7、、减少运输、菲油还原及产品收率等综合因素方面,都显示出它的优势,必将在近期成为蒽油深加工的一种趋势被人们所信可并广泛应用。三、脱晶蒽油 蒽油分离提取粗蒽后,亦称脱晶蒽油,可作为生产炭黑的原料,因此又称之为炭黑油。随着我国经济快速发展,特别是橡胶工业需求快速增长,我国炭黑工业呈现空前发展的良好态势,炭黑产量超过日本仅次于美国,居世界第二位。炭黑原料油可分三类,即炼油厂副产的催化裂化澄清油、乙烯焦油和煤焦油。欧洲和美国的炭黑原料油以澄清油为主,我国炭黑生产原料以煤焦油和乙烯焦油为主。随着我国炭黑产量的不断增长,对炭黑原料油的需求量逐年提高,但由于乙烯生产企业外供乙烯焦油量越来越少,加上玻璃、瓷企业

8、大量抢购煤焦油、蒽油来代替昂贵的重油作为生产用燃料以及出口市场的需求,造成国炭黑原料油供应价格大幅上涨,供应出现紧的局面。再者随着我国炭黑装备水平的提高,特别是生产装置的大型化,对原料油的质量也在不断提高,粗煤焦油直接用于生产炭黑会越来越受到质量的制约,而蒽油或蒽油经提取精蒽和咔唑后的菲油用作炭黑原料油有着非常大的发展空间。四、氧化蒽醌 蒽醌按生产方法的不同,分为合成蒽醌和氧化蒽醌二种,我们准备上氧化蒽醌。它是用精蒽经催化氧化而制成。国生产的蒽醌多是合成蒽醌,氧化蒽醌比便的10%,生产量小的原因主要是2005年以前精、粗蒽的产量很小,全国只有3-5家生产,而且较少,2005年后我国焦油加工量迅

9、速扩大,蒽油量几倍增加,提取的粗蒽量较大,因国加工量较低,出现了粗蒽精蒽过剩的情况。 目前我国氧化蒽醌的生产能力只有4600吨/年,而实际所需10000吨/年以上。国销售供不应求,还有一部分靠进口解决。按现在国情况,我们计划上二套年产500吨的氧化蒽醌装置2套,来缓解国需求。五、市场竞争力分析1、技术竞争力此技术在国首次完成一套工艺同时产出高纯度的精蒽、咔唑等产品的工业化生产法。该技术大大缩短了传统的生产流程,操作容易,生产成本低,而且基本无三废排放。生产的产品质量优良,受到国外用户的认可和信赖,并出现争购现象。该技术获得国家发明专利(专利号ZL99122301.2),并获得省科技进步奖、国际

10、发明金奖等多项荣誉。2、产品质量竞争力(1)据省技术监督局、化工产品质量监督检验站2002年对该成果所生产产品检验报告证明,精葸含量为99.5(标准值90),初熔点211.4(标准值);咔唑外观白色结晶粉末(一级品标准值:白色或带粉红色结晶粉末),含量96.7(一级品标准值95),初熔点240.2(一级品标标准240)。(2)据中科院煤化所1999年分析测试结果: 精蒽 纯度为99.14。 咔唑 纯度为96.98 上述产品在不同时期的分析检验结果基本一致,说明该专利技术成熟,产品质量稳定,生产工艺在产品在质量上是具有较高的竞争力。3、产品价格竞争力如前所述该蒽系列产品的生产专利技术,为国首创,

11、由于优化了生产工艺,缩短了生产过程,各项生产费用降低,产品成本较低,从价格上有一定的竞争优势。随着本项目的实施,规模扩大后,规模效应的优势将更为突出。4、营销优势 该公司拥有一支高素质的营销队伍和科学有效的营销战略,是华北地区煤化工市场十分活跃的主力军,也是同行业众多合作伙伴的首要客户,在华东、华北、华中及西北地区煤焦油市场具有着一定的响力。在营销上具有较高的竞争能力。第二部分 建设规模及产品方案一、规模根据国市场需求情况,结合企业实际拟定生产能力为:10万吨/年蒽油加工,年操作时间300天。二、产品方案参照国现有装置蒽油加工企业的情况,加工10万吨蒽油的产品方案见下表:序号 产品名称 产品规

12、模 (吨/年)年作业 时间 (天) 日产量 (吨) 备注 精蒽 22700 300 75.66 商品外售 咔唑 21600 300 72 商品外售氧化蒽醌 1000 300 3.33 商品外售脱晶蒽油 20000 300 66.6 商品外售碳黑油 34700 300 115.66 商品外售。1、产品性质及质量指标(1)精蒽精蒽为带有淡兰色荧光的针状品晶体,分式式:C14H10,具有半导体的性质。熔点216.4,沸点340,闪点121,自燃点472。不溶与水,微溶于醇醚,能溶于苯、氯仿和二硫化碳。性质比较活泼,在空气中、日光下易被氧化,加热时升华。精蒽质量指标 级别 试剂级 一级品 二级品 工业

13、级 外观 雪白片状结晶 雪白片状结晶 淡黄片状结晶 淡黄色结晶蒽含量% 98 96 93 90初熔点 215 213 212 210挥发份% 1.5 1.5 1.5(2)咔唑 咔唑又称9一氮杂芴,系无色小鳞片状结晶体或白色结晶。分子式:C14H10N,暴露于紫外光中,呈现出强的荧光和长时间的磷光。不溶于水,稍溶于乙醇、乙醚和苯,可溶于喹啉,吡啶和丙酮。微溶于冷苯、甲苯、冰醋酸、氯仿、二硫化碳和汽油。溶于冷硫酸盐,不溶于无机酸溶液。 咔唑易升华,几乎不呈碱性,属于极弱的碱。沸点为355,熔点 246,相对密度1.10(1 84)。咔唑质量指标级别 试剂级 一级品 二级品 工业级外观 雪白色晶体

14、白色微细结晶 白色微细结晶 浅黄色微细结晶含量% 98 97 95 93初熔点 246 245 243 241(3)氧化蒽醌 1)物质性质 黄色针状结晶,可燃、低毒、溶于乙醇、乙醚、及丙酮,不溶于水。比重1.419-1.438,熔点286,沸点379-381,闪点365.2)用途A、做高级染料的中间体。以蒽醌为原料、经磺化、氧化等,生产蒽醌醌系分散燃料,酸性燃料,还原燃料,形成色谱全,性能好的染料类别。B、用作纸浆蒸煮剂、在碱法蒸煮液中,只需加入少量的蒽醌,即可加快脱木素的速度,提高纸浆得率,节省时间,现在以蒽醌作为添加剂的消费量增长很快。(4)脱晶蒽油 蒽油分离提取粗蒽后,亦称脱晶蒽油,可作

15、为生产炭黑的原料,因此又称之为炭黑油。脱晶蒽油质量标准名称 一级 二级相对密度d420 1.06 1.06苯不溶物% 0.3 0.3馏程%(210前,体积) 5 5 馏程%(235前,体积) 10 10馏程%(360前,体积) 75 75 水份% 1.5 1.5粘度(恩氏) 1.7 1.7三、技术方案1、工艺技术状况 本项目的生产主要包括蒽油分离,粗葸分离、精制两部分。蒽油分离的产品有粗蒽和脱晶蒽油;脱晶蒽油加中温沥青配制成燃料油外售;粗蒽分离的产品有工业菲、精葸和咔唑。脱晶蒽油、精蒽、咔唑、工业菲作为成品出厂外销。 该工艺的特点是:工艺过程配置合理,设备流程简单容易操作,生产成本低。其核心工

16、艺是自行开发的蒸升新工艺,它以自行研制的独特蒸升釜,将蒸馏与升华巧妙地结合在一起,它是复合法新工艺的核心技术,目前国还没有使用的先例,经过中试和多年工业化生产,设备运行性能优良,操作安全、可靠,产品质量稳定,可达到试剂水平。受到用户的认可和信赖,成为德国科来恩公司、日本住友化学在中国唯一认可的产品。2、产品生产工艺(1)精蒽洗涤工艺说明原料粗蒽:(蒽含量35、咔含量15) ;1溶剂: (DMF馏程150-155) ;2溶剂: (CiO馏程187-210) 先将二次洗涤精葸母液从母液中间罐用泵抽入,粗蒽库代搅拌的配料釜(与固液混合料同一趟带加热管道)再将粗蒽按固液比1:l.2比例计量,用输送机送

17、入配料釜,同时开动搅拌,使固液混合均匀,必要时可稍加热趸60使此混蚀,物料放料通入60目滤网过怒刚齿轮泵通过代加热的管道(与母液共用)抽至洗涤釜中,同时开动搅拌,通过蒸气加热至120、保温30分钟,关闭蒸气。通入循环水冷却至40,关闭冷却开始出料,用开启式叶轮离心泵抽入叶片 过滤机过滤,过滤机最大负荷固体量 850kg,过滤滤液排入备回收母液小间罐“集中回收”滤饼振动卸入代绞龙料仓左转排入地下带搅拌配料釜,同时按一定比例抽入新鲜DMF稀释物料并开动搅拌,将物料混合均匀,用齿轮油泵抽入蒽洗涤釜进行二次洗涤固液比1:2,同时加热充分搅拌溶解至120、保温30分钟,关闭蒸气。给循环水冷却至50,开始

18、放料至开启式叶轮油泵抽入过滤机过滤,滤液入母液中间罐一次洗涤套用,滤饼用空压机或干蒸气吹干、振动放料至带绞龙料仓右旋入烘千输送机至包装车间料仓包装入库。(精蒽90)。(2)DMF回收工艺说明由粗蒽次洗涤集中回收母液中间罐用母液泵抽入DMF蒸馏釜中“输送管道带拌热防止管道结晶”并开始供热蒸馏,加热至90,缓慢升温防止溢锅,至150开动真空,真空度缓慢加热007mpa,蒸馏干点200,保温一小时使DUF全部蒸尽,蒸出液入真空捕集罐计量后入油库,循环使用,剩余釜底残渣“粗咔唑”, 放至代保温套的齿轮汕泵,抽入机咔洗涤釜中。 (3)咔唑洗涤工艺说明先将二次洗涤粗咔唑的母液从母液中间罐用泵抽入粗咔带搅拌

19、的洗涤釜。再将DMF蒸馏釜底残渣“粗咔唑”按固液比1:15比例计量,用齿轮泵通过带加热的管道抽至粗咔唑洗涤釜中。同时开动搅拌通入蒸汽粗咔唑次洗涤加热至120、保温30分钟,关闭蒸气。通入循环水冷却下40关闭冷却开始料,用开启式叶轮离心泵抽入叶片过滤机过滤。过滤机最大负荷固体量850kg。滤液排入备回收母液中间罐“集中回收”。滤饼振动卸入绞龙料仓,左转排入地下搅拌配料釜,同时按一定比例抽入粗咔洗涤釜进行二次洗涤,(固液比1:1.5)同时通入蒸气加热充分搅拌溶解至120、保温30分钟,关闭蒸气。打开循环水冷却至50,开始放料至开启叫轮油泵抽入过滤机过滤,滤液一次洗涤粗咔套用,滤饼振动卸入绞龙料仓,

20、左转排入地下搅拌配料釜。同时按一定比例抽入精咔一次母液稀释物料并开动搅扦,将物料混合均匀,用齿轮汕泵抽入粗咔洗涤釜进行三次洗涤。(固液比1:1.5)同时加热充分搅拌溶解至120、保温30分钟,关闭蒸气,加循环水冷却至60,开始放料至开启叶轮油泵抽入过滤机过滤,滤液二次洗涤粗咔唑套用滤饼振动卸入带绞龙料仓右转入烘干输送机烘干,产品(半成品咔唑)去蒸升工段蒸升。(4)蒸升工艺况明将三次洗涤的烘干粗咔唑用斗式提升机到计量槽按要求用绞龙分配机加入蒸升釜,用远红外线加热缓慢加热,防止溢锅升温至200左右。捕集桶上面开冷却水冷却,并开动真空007mpa通过补集桶抽滤,不宜存料太多,要及时用气流风机抽入代计

21、量料的仓备精洗。(5)精咔唑洗涤工艺说明先将二次洗涤精咔的母液从母液中间罐用泵抽至精咔唑洗涤釜中,同时开动搅拌再用气流分机从蒸升计量料仓将蒸升粗咔唑按同液比1:2吸入洗涤釜中,通入蒸气加热至120、保温30分钟,关闭蒸乙通入循环水冷却至60,关闭冷却水开始出料,用开启式叶轮离心泵抽入叶片过滤机过滤,过滤机最大负荷固体量850kg,滤液排入母液中间罐中(三次洗涤粗咔唑套用),滤饼振动卸入绞龙料仓,左转排入地下带搅拌配料釜。同时抽入三次精咔唑洗涤母液稀释物料并开始搅拌,将物料混合均匀,用齿轮油泵抽入精咔洗涤釜进行二次洗涤(同液比1:2.5)同时加热充分搅拌,溶解巨120。保温30分钟,关闭蒸气,加

22、循环水冷却至65,开始放料至开启叶轮油泵抽入过滤机过滤,滤液次洗涤精咔唑套用,滤饼振动卸入绞龙料仓左转排入地F搅拌配料釜,同时按一定比例抽入新鲜C10,稀释物料并开动搅拌,将物料混合均匀,用齿轮油泵抽入精咔唑洗涤釜进行三次洗涤(旧液比1:3)同时加热充分搅拌溶解至120、保温30分钟,关闭蒸气,加循习;冷水却至70开始放料至开启式叶轮油泵抽入过滤机过滤,滤液二次洗涤精咔唑套用,滤饼用空气或干蒸气吹千振动卸入绞龙料仓右转入烘十输送机烘干入包装料仓包装入库(精咔唑95)。(6)CIO回收蒸馏工艺说明由粗咔次洗涤集中回收母液中间罐中用母液泵抽入C10蒸馏输入带加热管道防止管道结晶”并开始加热蒸馏,加

23、热至90,缓慢升温防上溢锅。至120开动真空,真空泵缓慢加午0.07mpa,燕馏于点250、保温1小时使C10全部蒸出,蒸出液入真空捕集罐训量后入油库,循环使用,剩余釜底残渣,粗菲”用齿轮油泵通过带加热管道输送至菲渣库,入带节套的高位罐中,冷却午100,陆续放入刮凤结晶机巾,刮片结晶、结晶料堆入库做商品“工业非”。(7)炭黑油生产工艺脱晶蒽油30%+中温液体沥青70%在调和槽带搅炭黑油。3、设备选型根据项目生产过程的特点和节约投资的原则,项目建设中保证工艺操作条件的情况下,尽可能采用通用定型设备。主要生产设备表名称 规格型号 单位 数量结晶机 10m3 台 15过滤机 90m2 台 3 洗涤釜

24、 2m*4m*16外10 台 10中间罐 2m*4m*16 台 12蒸馏釜 2.2m*4m*16外10 台 6回收轻油罐 2m*4m*16 台 3 蒸升釜 1.8m*3m*16 台 3捕集桶 1.5m*3m*6 台 3 二次捕集桶 1.2m*3m*6 台 6真空料仓 2m*4.5m*6 台 1 过滤机 90m 台 6 原料配料罐 2m*4m*16外10 台 2 返锅配料罐 1.6m*2m*10 台 5过滤出料绞龙 200代料仓1.5m 台 5 产品料仓代绞龙 200 台 5 烘干输送绞龙 300*30m 台 5 产品料仓 2m(JN、CK、JK) 台 5产品上料代绞龙 200 台 5 斗式提升

25、机 台 1 包装计量磅 台 3 封包机 台 1 称重传感机 3.5T 个 24 液面计 160-280 个 12空压机 1.5m 台 1 单轨跑车 台 1 一吨电葫芦 台 1齿轮油泵 2寸 台 12 保温齿轮泵 2寸 台 3 开启式叶轮油泵 台 55号减速器 台 18 菲渣罐 2*3.2 台 1 切片机 1.2*1.5 台 1 储罐 30m 台 6 水环式真空泵6 K3 台 5 燃料油调和槽 120 m 台 1高位油泵 65 m 台 6 萝茨泵 台 1 循环水泵 IS150-125-315 台 1消防水泵 3寸 扬程65米 台 14、原、辅材料及燃料工艺(1)原料供应本项目年加工蒽油10万吨,

26、蒽油主要来源于周围煤焦油加工企业。蒽油在煤焦油中占20-25%,周围可供应蒽油的厂家有德利化工、旭阳煤化工、宝硕焦油化工、鑫宝焦油加工、钢铁集团、包钢集团公司等,这些企业的焦油加工量在30万吨/年以上,平均每家企业年可生产蒽油6万吨以上,总体约为每年80万吨蒽油,完全可以满足本项目原料的供应,另外这些焦油加工企业均与该公司常年签订供销(焦油)合同,车辆可以运输蒽油给该公司,提焦油回程,可以减少运输成本,另外脱晶蒽油可在当地炭黑企业如:龙星炭黑等企业消化,运输条件便利,大大减少运输成本;而且周围粗蒽生产厂家较多,有宝硕、俊安化工、鑫宝、新天意等厂家,粗蒽采购条件也很便利,完全可以满足粗蒽的采购,从而满足本项目的原料供应。蒽油馏分主要指标名称 相对密度d420 300前 360前 蒽 蒽醌 咔唑一蒽油 1.11-1.12 10 70-80 4-7 10-15 5-8蒽油 1.12-1.14 5 40-60 8 27 7

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