最新氨法脱硫分析操作规程.docx

1、最新氨法脱硫分析操作规程氨法脱硫分析操作规程第一篇 生产控制分析1气体分析1.1烟气中二氧化硫含量的测定及吸收率计算1.1.1目的 测定进出口气中二氧化硫含量，可计算吸收率，调节吸收塔操作，使出口气中的二氧化硫含量控制在要求的范围内。1.1.2原理气体中所含的二氧化硫在通过一定量的碘溶液时被氧化成硫酸。其余气体收集在量气管中，待淀粉指示剂的兰色刚刚消失，表示反应完毕，根据碘和余气的数量可计算出二氧化硫的含量。反应按下式进行：SO2+I2+H2OH2SO4+2HI1.1.3 仪器和试剂A 仪器 （1）反应管；（2）气体定量管（400毫升）；（3）水准瓶（500毫升）；（4）温度计（0-100）；

2、（5）采样管；（6）气体冷凝管；（7）移液管（10毫升）。B 试剂（1）0.01N 碘溶液；（2）0.001N碘溶液（3）0.5%淀粉溶液；（4）蒸馏水。1.1.4 测定A 测定的准备工作（1） 检查量气管，水准瓶以及仪器装置是否漏气；（2） 用移液管移取0.01N或0.001N（看气相中二氧化硫含量而定）碘溶液10毫升注入反应管，加水至反应管的3/4处，加0.5%淀粉溶液2毫升，塞紧橡皮塞备用。（3） 检查采样管是否畅通。在负压下采样时，取样管与水准瓶连接，抬高水准瓶利用排水吸气法将样气抽出，充分置换进入反样管前管道中的余气，然后才进行测定。B 测定方法（1） 将仪器按图（1）连接好，旋转塞

3、2，提高水准瓶，使气流由反应管的毛细管中呈“豌豆”大小的气泡，由明显间隔的连续冒出，直到溶液兰色刚刚消失时，停止进气，将水准瓶中水位与量气管中的水位对平，读取量气管内气体体积和温度，根据读数进行查表和计算。（2） 分析完毕后，打开水准瓶，使量气管内水位恢复零点。1.1.5 计算图一 气体中二氧化硫含量测定装置1 气体管路；2三通旋塞；3冷却器；4反应管；5水准瓶；6气体量管；7温度计二氧化硫含量的计算： 式中：VN与碘反应的二氧化硫体基（标准状态），毫升；VN =1.0944R，R为反应管中加入的碘溶液的毫升数；V 气体量管上表示的吸收二氧化硫后的余气体积，毫升；P 大气压力，毫升汞柱；PW在

4、t时的水蒸气压力，毫升汞柱；t 温度计温度，。或由剩余气体体积V和温度t直接查表（附表）求得二氧化硫得含量。1.2 出口气中氨含量的测定1.2.1 目的 测定出口气中氨的含量，调节吸收塔得操作，控制出口气中氨含量。1.2.2 原理 用稀硫酸作吸收液捕集吸收尾气中的氨（气态氨和雾状铵盐），氨与纳氏试剂作用产生黄色，色度随氨的含量而增加，由此比色定量。反应式如下：2K2(HgI4) + 3NaOH + NH4OH ONH2I + 4KI + 3NaI + 3H2O1.2.3 仪器A 仪器（1） 体吸收瓶；（2） 湿式流量计；（3） 真空压力表；（4） 温度计（0100）；（5） 采样管；（6） 气

5、体冷凝管；（7） 具塞比色管（10毫升）。B 试剂（1） 吸收剂0.01N硫酸溶液。（2） 纳氏试剂：称取17克氯化汞溶于300毫升水中，另将35克碘化钾溶于100毫升水中，将氯化汞溶液滴入碘化钾溶液中至形成红色不溶的沉淀为止。然后加入600毫升20%氢氧化钠溶液及剩余的氯化汞溶液。试剂贮于棕色瓶中，于暗处放置数日，取出上层清液于另一棕色瓶中塞好橡皮塞备用。（3） 氨标准溶液：称取干燥后的纯氯酸铵（NH4Cl）0.3147克，用少量吸收液溶解，移入1000毫升容量瓶中，并用吸收液稀释至刻度，此溶液含氨（NH3）:1毫升=0.1毫克氨，为贮备液。量取10毫升贮备液置于100毫升容量瓶中，用吸收液

6、稀释至刻度，配成1毫升=10微克氨得标准溶液。1.2.4 测定A 测定的准备工作（1） 检查取样仪器装置是否漏气；（2） 用洗瓶将约10毫升的吸收液注入吸收瓶，用橡胶管及夹子将口夹住备用；（3） 检查采样管是否畅通。在负压下采样时，调节取样装置的真空度，注:充分置换进入吸收瓶前管道中的余气，以便进行测定。B 测定方法目测法（1） 将仪器按图（3）连接好（捕尘器换为吸收瓶，如图2）控制采样速度。使气流由吸收瓶的毛细管呈“豌豆”大小的气泡，有明显间隔的连续冒出，抽取约1050升气体，由湿式流量计上读取气体的真空度、温度及流量，根据读数进行计算。（2） 采样完毕后，将吸收瓶与系统断开，缓慢使吸收瓶恢

7、复到常压，防止吸收液冲出或吸入系统。（3） 采样后将吸收瓶中的吸收液倒入比色管中，再用吸收液洗涤吸收瓶，再将洗涤液倒入另一比色管中，两只比色管均加吸收液至刻度。（4） 按表1配制标准比色管。（5） 向样品管和标准管中各加入0.5毫升纳氏试剂，混匀，放置5分钟后目视比色。表 1管 号 012345678910标准溶液/毫升00.200.400.600.801.01.21.401.601.802.0吸收液/毫升10.09.99.89.79.69.59.49.39.29.19.0氨含量/微克02468101214161820分光光度计法:（1） 仪器按图（3）连接好（捕尘器换为吸收瓶，如图2），控制

8、采样速度，使气流由吸收瓶的毛细管呈“豌豆”大小的气泡，有明显间隔的连续冒出，抽取约50升气体，由湿式流量计上读取气体的真空度、温度及流量，根据读数进行计算。（2） 采样完毕后，将吸收瓶与系统断开，缓慢使吸收瓶恢复到常压，防止吸收液冲出或吸入系统。（3） 采样后，将吸收瓶中的吸收液倒入200ml容量瓶中，再用去离子水洗涤吸收瓶，将洗涤液全部倒入容量瓶中，稀释至刻度。（4） 标准曲线的制备。在100ml比色管中，加入固体氢氧化钠2粒，加水20ml使之溶解并混匀。在各比色管中分别加入含氨0.01mg/ml的标准溶液0、0.5、1.0、1.5、5ml，混匀，再分别加入2ml纳氏试剂，加水稀释至刻度并混

9、匀，放置5分钟后在420nm测定吸光度。以吸光度为纵坐标，氨含量（mg）为横坐标，绘制标准曲线。（5） 测定吸光度。以无氨水加试剂为空白，取含氨试液2ml（含氨量50L）。（2） 随时调节通过采样孔的气体流速，使其与气体管道内的气体流速相等。（3） 采样完毕后，停止抽气，迅速旋转采样管方向，使采样管背向气流。仔细擦净采样管外部，与进气管周围的附着物，将捕尘管中的带尘棉花定量的移入已恒重的坩埚中。（4） 将已知重量的棉花（约0.1克）绕在不锈钢或铜丝上，小心擦净采样管内壁附着的矿尘，然后将矿尘和棉花并入坩埚中，放下马弗炉，在80010的温度下灼烧一小时，移入干燥器，冷却半小时后称重。（5） 在灰

10、化灼烧矿尘的同时，取等量的脱脂棉做空白测定。1.3.5 计算气体中矿尘含量，克/立方米式中:G2矿尘与棉花灼烧残渣的总重量，克；G1空白实验时棉花灼烧残渣的重量，克；V0采样气体体积（标准状态），升。注意：为取得足够尘量，应根据不同采样点气体的平均含尘量来确定采样体积。高含尘量炉气的采样量不少于30升。图3 外部采样法测定气体中含尘量装置示意图1气体管路；2采样管；3捕尘器；4缓冲管；5压力计；6流速计；7温度计1.4 气体中水含量的测定待测定气体管内插有温度计，将湿球温度计补充水后插入管内，10分钟后同时读取干，湿球温度，并查空气水系统的湿度温度（图4），可得气体湿度。湿度H/（kg/kg）

11、干球温度图4. 空气水系统的湿度温度图2. 溶液分析2.1 比重测定2.1.1 目的母液比重标志着母液的浓度，根据比重测定结果调节向循环母液中加水的数量。控制母液浓度，使产出的母液符合规定的浓度指标。2.1.2 原理母液中亚硫酸盐的含量不同，其比重也不同，根据母液比重的变化来控制母液的浓度。2.1.3 仪器（1） 比重计：刻度1.101.20；1.201.30；1.301.40；（2） 温度计；（3） 量筒；250毫升2.1.4 测定先用母液试样将洁净的量筒洗涤一次，然后再将试样注入量筒。把用试样冲洗过的比重计放入量筒中央，使其慢慢下沉，并同时用温度计测量母液试样的温度。在与液面成水平的状态下

12、，读取比重计与液面的下限刻度。将比重计读数与测得温度同时记下。22亚硫酸铵含量的测定221原理 在中性或弱酸性溶液中，加入过量碘将亚硫酸铵和亚硫酸氢铵分别氧化生成硫酸铵和硫酸氢铵，然后以淀粉作指示剂，以硫代硫酸钠标准溶液滴定剩余的碘，滴定至溶液兰色刚消退为终点。由硫代硫酸钠标准滴定溶液的消耗量，计算亚硫酸铵的含量。反应式如下：（NH4）2SO3 I2 H2O （NH4）2SO4 2HI（NH4）HSO3 I2 H2O （NH4）HSO4 2HI2Na2S2O 3 I2 Na2S4O 6 2NaI222试剂、溶液2221硫代硫酸钠标准滴定溶液：C (Na2S2O 3) =0.1000mol/L;

13、2222碘标准滴定溶液：C(1/2I2) =0.1000mol/L;2223淀粉指示剂：10g/L。223 测定 准确吸取1mL2 mL试液（根据含量而定），置于盛有25.00mL碘标准滴定溶液（2222）的250mL碘量瓶中，摇匀。用硫代硫酸钠标准滴定溶液（2221）滴定至淡黄色后，加入2mL淀粉溶液作指示剂，继续滴定至溶液兰色刚刚消退为终点。保留此溶液，以备测定硫酸铵的含量。224 分析结果的表述 亚硫酸铵（NH4）2SO3以质量浓度W1计，数值以g/L表示，按下列公式计算： 式中：V0-空白试验时，所消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；V1-滴定试样时，所消耗硫代

14、硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；c-硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；W2-试样中亚硫酸氢铵的质量浓度，单位为克每升（g/L）；58.07-亚硫酸铵1/2（NH4）2SO3的摩尔质量数值，单位为克每摩尔（g/mol）；1.1717-亚硫酸氢铵换算成亚硫酸铵的系数（116.13/99.11）。2.3亚硫酸氢铵含量的测定2.3.1原理试样中亚硫酸氢铵经过过氧化氢氧化生成硫酸氢铵，以甲基橙作指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至橙色为终点。由氢氧化钠标准滴定溶液的消耗量计算出亚硫酸氢铵的含量。反应式如下：（NH4）HSO3 H2O2 （NH4）HS

15、O4 H2O2（NH4）HSO4 2NaOH （NH4）2SO4 Na2SO 4 2 H2O2.3.2试剂、溶液2.3.2.1过氧化氢溶液：3%2.3.2.2过氧化氢中性溶液：以甲基橙作指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液（2323）将过氧化氢3%溶液中和至橙色；2.3.2.3氢氧化钠标准滴定溶液：c (NaOH) =0.1000mol/L;2.3.2.4甲基橙指示剂：1 g/L。2.3.3分析步骤： 准确吸取2mL5 mL（根据含量而定）试液，置于乘有15mL过氧化氢中性溶液（2321）和30mL水的三角瓶中，摇匀。加入3滴甲基橙指示剂，此时溶液呈红色，（若溶液呈黄色，说明无亚硫酸氢铵存在，再加入

16、酚酞指示剂，若溶液呈红色，按2.2.3进行），用氢氧化钠标准滴定溶液（2323）中和至橙色为终点。2.3.4 分析结果的表述 亚硫酸氢铵（NH4）HSO3 以质量浓度W2计，数值以g/L表示，按下列公式计算：式中：V1-滴定试样时所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；V-试样体积的数值，单位为毫升（mL）；c-氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；99.11-亚硫酸氢铵（NH4）HSO3的摩尔质量数值，单位为克每摩尔（g/mol）；2.4 游离氨含量的的测定2.4.1原理 根据酸碱中和反应原理，以酚酞作指示剂，用盐酸标准滴定溶液中和至溶液呈微红

17、色为终点。由盐酸标准滴定溶液的消耗量，计算游离氨的含量。反应式如下：NH3。H2O HCL NH4CL H2O2.4.2试剂、溶液2.4.2.1盐酸标准滴定溶液：c (HCL) =0.1000mol/L;2.4.2.2酚酞指示剂：10 g/L乙醇溶液。2.4.2.3分析步骤： 准确吸取5mL25 mL（根据含量而定）试液，置于成有15mL过氧化氢中性溶液（2321）和30mL水的三角瓶中，摇匀。加入3滴酚酞指示剂，此时溶液呈红色，（若溶液呈无色，说明无游离氨存在），用盐酸标准滴定溶液（2421）滴定至微红色为终点。2.4.2.4分析结果的表述游离氨（NH3） 以质量浓度W3，数值以g/L表示，

18、按下列公式计算： 式中：V1-滴定时所消耗盐酸标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；V-试样体积的数值，单位为毫升（mL）；c-盐酸标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；17.03-氨（NH3）的摩尔质量数值，单位为克每摩尔（g/mol）；2.5硫酸铵含量的的测定2.5.1原理试样中的硫酸铵与甲醛反应，生成六次甲基四胺和与硫酸铵等摩尔的硫酸，以酚酞百里（香）酚蓝混合溶液作指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液为紫色为终点。由氢氧化钠标准滴定溶液的消耗量计算出硫酸铵的含量。反应式如下：2（NH4）2SO4 6CH2O （CH2）6N4 2 H2SO 4 6 H2OH

19、2SO4 2 NaOH Na2SO 4 2 H2O2.5.2 试剂、溶液2.5.2 .1甲醛；2.5.2 .2甲醛中性溶液：1+1溶液，以酚酞百里（香）酚蓝混合溶液作指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液为紫色。如果溶液体积大于100ml则用pH计测出，使溶液的pH8.5；2.5.2 .3氢氧化钠溶液：80g/ L；2.5.2 .4氢氧化钠标准滴定溶液：c (NaOH) =0.1000mol/L;2.5.2 .5酚酞指示剂：50g/l乙醇溶液；2.5.2 .6百里（香）酚蓝指示剂：50g/l乙醇溶液；2.5.2 .7酚酞百里（香）酚蓝混合溶液作指示剂：以一份酚酞指示剂（2.5.2.5）和1份

20、百里（香）酚蓝指示剂（2.5.2.6）配制而成；2.5.2 .8甲基红指示剂：1g/l乙醇溶液。2.5.3分析步骤 准确吸取0.2mL2 mL（根据含量而定）试液，置于盛有25.00mL碘标准滴定溶液（2222）的250mL碘量瓶中，摇匀。用硫代硫酸钠标准滴定溶液（2221）滴定至淡黄色后，加入2mL淀粉溶液作指示剂，继续滴定至溶液兰色刚刚消退为终点。加入一滴甲基红指示剂（2.5.2.8），此时溶液呈红色，用氢氧化钠溶液（2.5.2.3）调至微红后，再用氢氧化钠标准滴定溶液（2.5.2.4）中和至刚呈黄色，立即加入10ml甲醛中性溶液（2.5.2.2），充分摇均后放置5min，加入5滴酚酞百里

21、（香）酚蓝混合溶液作指示剂（2.5.2. 7）用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈紫色为终点。2.5.4 分析结果的表述硫酸铵（NH4）2SO4以质量浓度W4计，数值以g/L表示，按下列公式计算：式中：V1-滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；V-试样体积的数值，单位为毫升（mL）；c-氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；W1-亚硫酸铵的质量浓度，单位为克每升（g/L）；W2-亚硫酸氢铵的质量浓度，单位为克每升（g/L）；66.07-硫酸铵1/2（NH4）2SO4的摩尔质量数值，单位为克每摩尔（g/mol）；1.1379-亚硫酸铵换算成硫

22、酸铵的系数（132.14/116.13）;0.6666-亚硫酸氢铵换算成硫酸铵的系数（132.14/99.112）;2.5.5注意事项 为防止氧化，取样要迅速，避免试样与空气接触。2.6 氯离子含量的测定2.6.1 原理 试样中氯离子(Cl)与硝酸银反应生成白色的絮状氯化银(AgCl)沉淀,在铬酸钾指示剂溶液中呈砖红色,至沉淀颜色不再变化为终点。AgNO3+ ClAgcl+NO32.6.2 试剂、溶液2.6.2.1硝酸银标准滴定溶液：c(Agcl)=1mg/1ml;2.6.2.2去离子水；2.6.2.3铬酸钾指示剂：1g/L;2.6.3 分析步骤：1、用分析天平称取1克成品(料液取2ml）加入

23、去离子水配成100ml溶液；2取10ml配置好的溶液放入250ml的碘量瓶中，加入3滴铬酸钾指示剂；用1mg/1ml的硝酸银溶液滴定至刚出现砖红色沉淀且颜色不消失为终点；3.取10ml去离子水按步骤2测定其消耗的硝酸银体积。2.6.4 计算：氯离子%=(V2-V1)/(100m)*100% (1)氯离子%=(V2-V1)/(100vd)*100% (2)其中：V1-10ml去离子水消耗的硝酸银体积数(ml); V2-10ml溶液消耗的硝酸银体积数(ml); m -成品硫铵质量(m); V-硫铵料液体积数(ml); d-硫铵料液比重g/ml。3. 标准溶液的配制3.1 氢氧化钠溶液3.1.1 试

24、剂（1） 氢氧化钠；（2） 邻苯二甲酸氢钾：取基准试剂邻苯二甲酸氢钾于120烘二小时放入干燥器内备用；（3） 酚酞指示剂：1%酒精溶液；（4） 不含二氧化碳的水：将水放入玻璃烧瓶中，煮沸半小时，用塞盖紧，冷却至室温即可。3.1.2 配制（1） 先将氢氧化钠配成饱和溶液，于塑料瓶中密闭静置一日，使碳酸钠析出，然后取上层澄清液。（2） 取5毫克饱和氢氧化钠溶液，用1000毫升不含二氧化碳的水稀释，为0.1N氢氧化钠溶液。3.1.3 标定及计算（1） 滴定：称取邻苯二甲酸氢钾约0.7克（称取三份），称准至0.0002克，溶于80毫升不含二氧化碳水中，假如3滴酚酞，用0.1N氢氧化钠溶液滴定至淡红色。

25、（2） 计算：NaOH当量浓度=式中：G邻苯二甲酸氢钾的克数；V滴定消耗氢氧化钠的毫升数；0.2042邻苯二甲酸氢钾的毫克当量。3.2 硫酸溶液3.2.1 试剂（1） 硫酸：比重1：84；（2） 0.1N氢氧化钠标准溶液；（3） 1%酚酞指示剂。3.2.2 配制0.1N硫酸：取3毫升浓硫酸加入1000毫升水中，混匀。（1） 标定:用移液管取25毫升硫酸溶液于250毫升锥形瓶中，加入50毫升不含二氧化碳的水和3滴酚酞，用0.1N氢氧化钠标准溶液滴定至淡红色。（2） 计算N=；M（mol/L）=1/2 N式中：N硫酸溶液的当量浓度；V硫酸溶液的毫升数；N1氢氧化钠溶液的当量浓度；V2消耗的氢氧化钠

26、溶液的毫升数。3.3 重铬酸钾溶液3.3.1 试剂重铬酸钾：基准试剂在140150下烘2小时。3.3.2 配制准确称取重铬酸钾5克，称准至0.0002克，用适量水溶解后，移入1升容量瓶中，稀释至刻度，摇匀即可。3.3.3 计算N=式中：N重铬酸钾溶液的当量浓度；G重铬酸钾的克数；V稀释成的体积，毫升；0.04904重铬酸钾的毫克当量。3.4 硫代硫酸钠溶液3.4.1 溶剂（1） 硫代硫酸钠；（2） 0.1N重铬酸钾标准溶液；（3） 不含碘和碘酸钾的碘化钾；（4） 1：10硫酸溶液；（5） 0.5%淀粉溶液。3.4.2 配制0.1硫代硫酸钠溶液：称取25克硫代硫酸钠于1000毫升新煮沸冷却的水中

27、，保存在棕色瓶内静置数日，如果有沉淀，过滤或取上层清液保存于棕色磨口瓶中。3.4.3 标定及计算A 标定移液管移取25毫升0.1N重铬酸钾标准溶液于碘瓶中，加入3克碘化钾和20毫升1：10硫酸溶液，摇匀，盖上瓶盖于暗处放置5分钟，加入50毫升水，用硫代硫酸钠滴定至溶液变为黄绿色时，加3毫升淀粉溶液，继续滴定至溶液由兰色变为亮绿色即到终点。B 计算 N=式中：N硫代硫酸钠溶液的当量浓度；V硫代硫酸钠溶液的毫升数；N1重铬酸钾溶液的当量浓度；V1重铬酸钾溶液的毫升数。3.5 碘溶液3.5.1 试剂（1） 0.5%淀粉溶液；（2） 0.1000N硫代硫酸钠标准溶液；（3） 醋酸；（4） 碘化钾；（5） 盐酸。3.5.2 配制 0.1N液：称取35克碘化钾溶于少量水中然后称入13克碘，待完全溶解后，用玻璃漏斗过滤，稀释至1升，加3滴盐酸，混匀，贮于棕色磨口瓶中。3.5.3 标定和计算