1、高考化学二轮复习大题三化学反应原理综合应用练习2019年高考化学二轮复习大题三化学反应原理综合应用练习12018武邑中学模拟从煤化工行业中可以得到许多重要的工业资源。请回答下列问题:(1)从煤的气化获得的化工原料气含有的羰基硫(COS)会引起催化剂中毒,大气污染等问题。羰基硫与烧碱溶液反应生成两种正盐的离子方程式为_。羰基硫的脱硫方法之一为COS(g)H2(g)=H2S(g)CO(g)H7 kJ/mol,已知反应中部分物质的键能数据如下:化学键C=OC=SHSHH键能(kJ/mol)745577339436则CO分子中的碳氧键的键能为_。(2)羰基硫在高温下发生水解反应:COS(g)H2O(g
2、)=H2S(g)CO2(g)。T 时,将0.30 mol COS(g)与0.50 mol H2O(g)充入10 L的恒容密闭容器中,30 s后反应达到平衡状态,此时H2S的物质的量分数为0.30。030 s内,COS的平均反应速率v(COS)_,该反应的平衡常数K_(保留3位有效数字)。向反应容器中再分别充入下列气体,能使COS的转化率增大的是_(填字母)。()ACOSBH2OCH2SDSO2(3)将含H2S尾气的空气(按一定流速通入酸性FeCl3溶液中,可实现含H2S尾气的空气脱硫。在FeCl3溶液吸收H2S的过程中溶液中的n(Fe3)及被吸收的n(H2S)随时间t的变化如图所示。由图中信息
3、可知,0t1时间段内,一定发生的反应是(用离子方程式表示)_。t1时刻后,溶液中n(Fe3)保持微量减少至基本不变,其原因是_。22018长郡中学模拟大量排放氮的氧化物会产生酸雨、光化学烟雾等环境问题。工业上处理氮的氧化物途径有多种:.碱吸法。利用纯碱溶液吸收NO、NO2,发生的反应有:2NO2Na2CO3=NaNO3NaNO2CO2,NONO2Na2CO3=2NaNO2CO2用一定量纯碱溶液吸收NO、NO2恰好完全反应得到吸收溶液。(1)向吸收溶液中滴加酸性高锰酸钾溶液,溶液褪色,氧化产物为NO,写出离子方程式_。.天然气还原法。CH4催化还原NO、NO2的热化学方程式如下:CH4(g)4N
4、O2(g)=4NO(g)CO2(g)2H2O(g)H1574 kJ/molCH4(g)4NO(g)=2N2(g)CO2(g)2H2O(g)H21 160 kJ/mol(2)4NO(g)=N2(g)2NO2(g)H_。(3)上述物质NaNO2、NO、CO2中含有共同的化学键的类型是_。.活性炭还原法。在V L恒容密闭容器中加入足量的活性炭和一定量NO,恒温(T1)条件下发生反应生成Q、P(均为无污染物质)。测得物质的量与时间关系如表所示: n/mol t/minNOQP00.20000100.1160.0420.042200.0800.0600.060300.0800.0600.060(4)在T
5、1温度下,NO的平衡转化率为_;平衡常数K为_(用分数表示)。(5)30 min后,将温度升高至T2达到平衡时,容器中NO、Q、P的浓度之比为3 :1 :1,则该反应的正反应H_0(填“”“0。温度为T时,把一定量的PCl5气体引入一真空瓶内,反应达平衡后PCl5与PCl3的分压之比为1 :3(分压总压物质的量分数)。PCl5的分解率a1_%。若达到平衡后体系总压为1.4 MPa,用平衡分压代替平衡浓度表示反应的平衡常数Kp_。温度为T2时,新的平衡体系中PCl5与Cl2分压相同,则PCl5的分解率a1_a2,温度T1_T2(填“”“”“0)2CO(g)2NO(g)=N2(g)2CO2(g)
6、Hb kJ mol1(b0)若用CO还原NO2至N2,当消耗标准状况下3.36 L CO时,放出的热量为_ kJ(用含有a和b的代数式表示)。(2)在373 K时,向体积为2 L的恒容真空容器中通入0.40 mol NO2,发生反应:2NO2(g) N2O4(g)H57.0 kJ mol1。测得NO2的体积分数(NO2)与反应时间(t)的关系如下表:t/min020406080(NO2)1.00.750.520.400.40020 min内,v(N2O4)_ molL1min1。上述反应中,v(NO2)K1c2(NO2),v(N2O4)K2c(N2O4),其中K1、K2为速率常数,则373K时
7、,K1、K2的数学关系式为_。改变温度至T1时k1k2,则T1_373K(填“”、“”“”或“”),通过计算解释原因_。若V200,则所得溶液中离子浓度由大到小的顺序为_。82018二模甲酸(HCOOH)是一种可再生的储氢物质,其产生、储存和应用H2的循环示意图如下。(1)HCOOH的结构式是_。(2)产生H2:上图中光催化产生H2的化学方程式是_。(3)储存H2:.CO2加氢法:已知:2HCOOH(l)O2(g)=2CO2(g)2H2O(l)H510 kJmol12H2(g)O2(g)=2H2O(l)H572 kJmol1则CO2(g)H2(g)HCOOH(l)H_。此反应的化学平衡常数表达
8、式:K_。增大压强,CO2的平衡转化率升高,原因是_。即使在高压和高温条件下,CO2的平衡转化率也不高,为实现CO2加氢向甲酸的高效转化还可以采取的措施是_。.电化学还原法:在碳酸氢盐的水溶液中,CO2还原成甲酸的原理如图1所示。图1中,阴极的电极反应式是_。依据图1,在图2的方框中填出相应物质的化学式或离子符号。大题三化学反应原理综合应用1答案:(1)COS4OH=S2CO2H2O1 073 kJ/mol(2)8.0104 mol/(Ls)(或0.048 mol/(Lmin)3.69BD(3)H2S2Fe3=2Fe2S2Ht1时刻后,溶液中的Fe2被空气氧化为Fe3, Fe3再与H2S发生氧
9、化还原反应,因而溶液中的Fe3的量基本不变解析:(1)羰基硫与烧碱溶液反应生成两种正盐,由元素守恒可知,生成正盐为Na2S、Na2CO3,离子方程式为COS4OHS2CO2H2O。反应焓变等于旧键断裂吸收的能量和新键生成释放能量的差,则CO分子中碳氧键的键能745577436339271 073 kJ/mol。(2)设该反应平衡时H2S的物质的量为x mol,COS(g)H2O(g)H2S(g)CO2(g)起始物质的量(mol) 0.3 0.5 0 0转化物质的量(mol) x x x x平衡时物质的量(mol) 0.3x 0.5x x x由于平衡时H2S物质的量分数为0.3,则x0.24 m
10、ol,030 s内v(COS)8104 mol/(Ls),K3.69。向反应容器(恒容)加入COS,则COS转化率减小,A项错误;向反应加入H2O,COS转化率增大,B项正确;加入H2S,平衡逆向移动,COS转化率减小,C项错误;加入SO2消耗H2S,平衡正向进行,COS转化率增大,D项正确。(3)0t1时发生,H2S与Fe3发生反应,离子方程式为:H2S2Fe32Fe2S2H。t1时刻后,溶液中n(Fe3)保持微量减少至基本不变,是由于t1时刻后,溶液中的Fe2被空气氧化为Fe3,Fe3再与H2S发生氧化还原反应,因而溶液中的Fe3的量基本不变。2答案:(1)2MnO5NO6H=2Mn25N
11、O3H2O(2)293 kJ/mol(3)极性键(或共价键)(4)60%9/16(5)不变解析:(1)向吸收溶液中滴加酸性高锰酸钾溶液,溶液褪色,氧化产物为NO,离子方程式2MnO5NO6H=2Mn25NO3H2O。(2)CH4催化还原NO、NO2的热化学方程式如下:CH4(g)4NO2(g)=4NO(g)CO2(g)2H2O(g)H1574 kJ/mol;CH4(g)4NO(g)=2N2(g)CO2(g)2H2O(g)H21 160 kJ/mol,()/2得:4NO(g)=N2(g)2NO2(g)H293 kJ/mol。(3)上述物质NaNO2、NO、CO2中含有共同的化学键的类型是NO、C
12、O极性键(或共价键)。(4)在T1温度下,NO的平衡转化率为100%60%;反应方程式为C2NON2CO2的平衡常数K为。(5)原反应容器中NO、Q、P的浓度之比为4 :3 3,30 min后,将温度升高至T2达到平衡时,容器中NO、Q、P的浓度之比为3 :1 :1,即升高温度平衡逆向移动,则该反应的正反应H10,反应时间30 min解析:(1)同主族元素从上到下原子序数逐渐增大,元素金属性逐渐增大,非金属性逐渐减小,单质与氢气的化合越来越难,气态氢化物稳定性逐渐减小,最高价氧化物对应的水化物的酸性逐渐减弱,所以NH3比PH3稳定性强可以说明非金属性NP,a正确;常温下,氮气为气体,磷单质为固
13、体是它们的物理性质,不能说明非金属性NP,b错误;氮气与氢气化合比磷与氢气化合更困难可以说明非金属性PN,与元素周期律矛盾,c错误;HPO3不是磷元素的最高价氧化物对应的水化物,所以HNO3与HPO3酸性强弱不能说明N与P非金属性强弱,d错误。(2)根据盖斯定律:将CaO(s)H2SO4(l)=CaSO4(s)H2O(l)H271 kJ/mol乘以5倍减去5CaO(s)3H3PO4(l)HF(g)=Ca5(PO4)F(s)5H2O(l)H937 kJ/mol得到:Ca5(PO4)3F(s)5H2SO4(l)=5CaSO4(s)3H3PO4(l)HF(g)H418 kJ mol1。(3) 假设一
14、定量的PCl5为a mol,压强是P0PCl5(g) PCl3(g)Cl2(g)开始(mol) a 0 0转化(mol) x x x平衡(mol) ax x x根据:分压总压物质的量分数,达平衡后p(总)(ax)p0/a,p(PCl5)(ax)p(总)/(ax),p(Cl2)p(PCl3)xp(总)/(ax),根据反应达平衡后PCl5与PCl3的分压之比为1 :3得出:x3a/4;PCl5的分解率a1x/a75% ,平衡分压代替平衡浓度表示反应的平衡常数表达式是:Kpp(Cl2)p(pCl3)/p(PCl5),将p(总)1.4 MPa代入得:Kp1.8 MPa;根据的计算数据可知,在原平衡中,p(PCl5)p(Cl2),新平衡中两者相同,说明平衡逆向移动,根据反应方程式:PCl5(g) PCl3(g)Cl2(g)H0,该反应正反应是吸热反应,平衡逆向移动,说明温度降低,即T2T1,新平衡与原平衡相比,PCl5分解率降低了;PCl5(g) PCl3(g)Cl2(g)H0达到平衡后,温度、体积不变,充入氩气,反应物、生成物的浓度都没有改变,平衡不移动,a不能使PCl5分解率增大,a选项错误;体积不变,对体系加热,相当于升高温度,该反应的正反应是吸热反应,平衡正向移动,能使PCl5分解率增大,所以b选项正确;温度、体积不变,充入氯气,平衡逆
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