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氮磷及其化合物.docx

1、氮磷及其化合物咱们已学习了A、A、 A、 A等主族元素。在周期表中,位于碳族元素和氧族元素之间的第A族元素也是主族元素,包括氮(N)、磷(P)、砷(As)、锑(Sb)、铋(Bi)五种元素,咱们称它们为氮族元素。随着核电荷数和原子核外电子层数的增加,氮族元素的一些性质呈现规律性转变。例如,在周期表中从上到下,元素的原子半径逐渐增大,查对外层电子的引力逐渐减弱,在化学反映中得电子的能力逐渐减弱,失电子能力逐渐增强,非金属性逐渐减弱,金属性逐渐增强。在氮族元素的单质中,氮、磷表现出比较明显的非金属性,砷虽然是非金属,但已有一些金属性,而铋、锑已具有比较明显的金属性。氮族元素在它们的化合物中,能显示出

2、多种化合价,如3、+3、+5等(表1)。从氮族元素的原子结构看,它们的原子最外层都有5个电子,最高化合价都是+5。试探:从氮族元素在周期表中的位置看,氮族元素的非金属性与卤族元素、氧族元素相较,强弱如何? 咱们明白,土壤里缺乏氮、磷、钾三种元素,会影响农作物的生长,所以,农业上主要施用含氮、磷、钾元素的化肥。氮和磷是重要的非金属元素,都位于元素周期表的第A族,它们在化学性质上有一些相似的地方,如单质在必然条件下都能与某些非金属反映等。下面咱们主要介绍氮和磷单质的一些性质。一、氮气 氮是一种重要的元素,它以化合态存在于多种无机物和有机物当中,是组成蛋白质和核酸不可缺少的物质。在空气中,氮以氮气的

3、形式存在,是空气的主要成份。纯净的氮气是一种无色的气体,密度比空气的稍小。氮气在水中的溶解度很小,通常状况下,1体积水中只能溶解大约体积的氮气。在压强为101 kPa时,氮气在-195.8时变成无色液体,在-209.9时变成雪花状固体。氮气的一些物理性质见表1。氮气是由氮原子组成的双原子分子。氮分子中,2个氮原子共用3对电子,形成3个共价键:由于氮分于中的NN键很牢固,使氮分子的结构很稳固。通常状况下,氮气的化学性质不活泼,很难与其他物质发生化学反映。可是,在必然条件下,如高温、高压、放电等,氮分子取得足够的能量,使共价键断裂,就可以与一些物质如H2、O2等发生化学反映。1氮气与氢气的反映在高

4、温、高压和有催化剂存在的条件下,N2与H2能够直接化合,生成氨(NH3),并放出热量。同时,NH3也会分解成N2和H2,所以,那个反映是个可逆反映。工业上利用这一反映原理合成氨。关于合成氨工业,咱们将在以后介绍。2氮气与氧气的反映咱们明白,空气的主要成份是N2和O2,在通常状况下,它们不起反映。可是,在放电条件下,N2和O2却能够直接化合,生成无色、不溶于水的一氧化氮(NO)气体。反映生成的NO在常温下很容易与空气中的O2化合,生成红棕色、有刺激性气味的二氧化氮(NO2)气体。2NO+O2=2NO2NO2是一种有毒气体,易溶于水,它与水反映生成HNO3和NO。工业上利用这一反映制取硝酸。3NO

5、2+H2O=2HNO3+NO 以上几个反映是在自然界中常常发生的重要反映。在电闪雷鸣的雨天,会产生放电现象,由于放电,使空气中的N2和O2反映生成了NO,NO又被O2氧化成NO2。NO2在雨水中与水反映生成硝酸,随雨水淋洒到土壤中,并与土壤中的矿物质作用生成能被植物吸收的硝酸盐。如此就使土壤从空气中取得氮,增进了植物的生长。值得注意的是,NO和NO2是大气的污染物。空气中的NO和NO2污染物主要来自石油和煤燃烧的产物、汽车尾气、制硝酸工厂的废气等。最近几年来,光化学烟雾污染问题已引发人们的注意,而空气中的NO2是造成光化学烟雾的主要因素。NO2在紫外线照射下,会发生一系列光化学反映,产生一种有

6、毒的烟雾光化学烟雾,刺激呼吸器官,令人生病乃至死亡。目前,随着汽车数量的增大,天天排放到大气中的废气(包括NO2)愈来愈多,汽车污染问题已日趋严峻。活着界的某些大城市,已经出现光化学烟雾,我国的一些城市也已有了这种潜在的危险。所以,增强对汽车尾气的治理已十分迫切。另外,雷雨天若是产生大量的NO2,也会造成酸雨,酸雨侵蚀金属、建筑物,破坏丛林,污染湖泊。在工业上,氮气是合成氨、制硝酸的重要原料。在通常状况下由于氮气的化学性质很不活泼,因此它常被用作保护气。例如,焊接金属时用氮气保护金属使其不被氧化;在灯泡中填充氮气以避免钨丝被氧化或挥发;粮食、罐头、水果等食物,也常常利用氮气作保护气,以避免食物

7、腐臭。在医学上,常常利用液氮作冷冻剂,在冷冻麻醉条件下做手术等。在高科技领域中常常利用液氮制造低温环境,如有些超导材料就是在经液氮处置后的低温下才取得超导性能的。二、磷在自然界中,没有游离态的磷存在,磷主要以磷酸盐的形式存在于矿石中。磷和氮一样,是组成蛋白质的成份之一。动物的骨骼、牙齿和神经组织,植物的果实和幼芽,生物的细胞里都含有磷,磷对于维持生物体正常的生理性能起着重要的作用。磷在化学性质上与氮有相似的地方,如单质也能与非金属反映等。与N2相较,单质磷的化学性质较活泼,容易与非金属等其他物质反映。例如,咱们在初中曾介绍过,磷与O2在点燃的条件下就可以反映生成 P2O5。P2O5是酸性氧化物

8、,它与热水反映能生成磷酸(H3PO4)。磷酸是一种中等强度的三元酸,具有酸的通性,是化学工业的重要产品,主要用于制磷肥,也用于食物、纺织等工业。另外,磷在点燃条件下还能与Cl2反映。由于磷原子吸引电子的能力不如氯强,磷在其氯化物中显示+3价和+5价。例如,磷在不充沛的氯气中燃烧生成三氯化磷(PCl3)。磷在过量的氯气中燃烧生成五氯化磷(PCl5)。磷的单质有多种同素异形体,白磷和红磷是磷的同素异形体中最多见的两种,它们在必然条件下能够彼此转化。 【实验1】在长玻璃管的中部放少量红磷,玻璃管的一端用软木塞或湿纸团塞紧,另一端敞开。先均匀加热红磷周围的玻璃管,然后在放红磷的地方增强热。观察发生的现

9、象(如右图)。能够看到,加热后,玻璃管内有黄色的蒸气产生,而且在玻璃管内壁冷的地方有黄色固体附着,此固体即为白磷。由于白磷和红磷的结构不同,它们在性质上存在着不同。例如,白磷和红磷的着火点不同,白磷的着火点比红磷低得多,当白磷受到轻微的摩擦或被加热到40时,就会燃烧;即便在常温下,白磷在空气中也会缓慢氧化,氧化时发出白光,在暗处能够清楚地看见。所以,白磷必需贮存在密闭容器里,少量时可保留在水里。白磷和红磷燃烧,都生成唯一的产物白色的五氧化二磷。白磷和红磷的一些性质见表2。资料 安全火柴 咱们常常利用的火柴是安全火柴,火柴盒的侧面涂有红磷(发火剂)和三硫化二锑(SB2S3,易燃物)等;火柴头上的

10、物质一般是KClO3、MnO2(氧化剂)和S(易燃物)等。当二者摩擦时,因摩擦产生的热使与KClO3接触的红磷发火并引发火柴头上的易燃物燃烧,从而使火柴杆着火。安全火柴的长处是红磷和氧化剂别离附在火柴盒侧面和火柴杆上,而且也没有毒性。白磷和红磷都有许多用途,如白磷可用于制造纯度较高的磷酸,还可制造燃烧弹和烟幕弹等;红磷可用于制农药,还可用于制造安全火柴等。资料 砷的发觉 关于砷的发觉,西方化学史家们都以为是1250年德国的马格耐斯(Albertus Magnus)用雄黄与香皂共热第一制得了砷。最近几年来我国学者通过研究发觉,实际上,我国古代炼丹家才是砷的最先发觉者。据史书记载,约在317年,我

11、国的炼丹家葛洪用雄黄、松脂、硝石三种物质炼制取得砷。阅读 自然界中氮的循环氮是蛋白质的重要组成成份,动、植物生长都需要吸收含氮的养料。空气中虽然含有大量的氮气,但不能被多数生物直接吸收,多数生物只能吸收含氮的化合物。因此,需要把空气中的氮气转变成氮的化合物,才能作为动植物的养料。这种将游离态氮转变成化合态氮的方式,叫做氮的固定。在自然界,大豆、蚕豆等豆科植物的根部都有根瘤菌,能把空气中的氮气变成含氮化合物,所以,种植这些植物时不需施用或只需施用少量氮肥。另外,放电条件下氮气与氧气化合和工业上合成氨等也属于氮的固定。在自然界,通过氮的固定,使大气中游离态的氮转变成化合态的氮进入土壤,植物从土壤中

12、吸收含氮化合物制造蛋白质,动物则靠食用植物以取得蛋白质;动物的尸身残骸和排泄物和植物的腐败物等再在土壤中被细菌分解,变成含氮化合物,部份被植物吸收;而土壤中的硝酸盐也会被细菌分解而转化成氮气,氮气可再回到大气中。这一进程保证了氮在自然界的循环(见图)。一、氨氮气与氢气在必然条件下反映生成氨。在自然界中,氨是动物体,专门是蛋白质腐败后的产物。1氨的物理性质 氨是没有颜色、有刺激性气味的气体,在标准状况下,密度是0.771g/L,比空气的小。与水分子一样,氨分子之间也能够形成氢键。由于氢键的形成,氨分子之间的引力增强,使氨很容易液化。在常压下冷却至33.5或在常温下加压至700kPa800kPa,

13、气态氨就液化成无色液体,同时放出大量热。液态氨汽化时要吸收大量的热,使周围物质的温度急剧下降,所以氨常常利用作致冷剂。氨对人的眼、鼻、喉等粘膜有刺激作用,接触时应小心。若是不慎接触过量的氨而出现病状,要及时吸入新鲜空气和水蒸气,并用大量水冲洗眼睛。2氨的化学性质氨的化学式为NH3,在分子中,N与H以3个极性共价键相结合。经实验测定,氨分子的结构呈三角锥形,氮原子位于锥顶,3个氢原子位于锥底,NH键之间的夹角为10718。所以,氨分子是极性分子。(1)氨与水的反映【实验2】 在干燥的圆底烧瓶里充满氨气,用带有玻璃管和滴管(滴管里预先吸入水)的塞子塞紧瓶口。当即倒置烧瓶,使玻璃管插入盛有水的烧杯里

14、(水里事前加入少量酚酞试液),按右图安装好装置,打开橡皮管上的夹子,挤压滴管的胶头,使少量水进入烧瓶。观察现象。能够看到,烧杯里的水由玻璃管进入烧瓶,形成喷泉,烧瓶内液体呈红色。试探:为何烧瓶内会形成喷泉?从上面的实验能够看出,氨极易溶于水中。经实验测定,在常温、常压下,1体积水中约能溶解700体积氨。氨的水溶液叫做氨水。氨溶于水时,大部份NH3与H2O通过氢键结合,形显弱碱性。氨溶于水的进程中存在着下列可逆反映:NH3H2O不稳固,受热时分解为NH3和H2O。氨水对许多金属有侵蚀作用,所以不能用金属容器盛装,一般情形下,氨水是盛装在橡皮袋、陶瓷坛或内涂沥青的铁桶里的。(2)氨与氯化氢的反映在

15、咱们学过的常见气体中,氨是能与酸反映生成盐的气体。 【实验3】 用两根玻璃棒别离在浓氨水和浓盐酸里蘸一下,然后将这两根玻璃棒接近(不要接触),观察发生的现象(见图)。能够看到,当两根玻璃棒接近时,产生大量的白烟。这种白烟是氨水挥发出的NH3与盐酸挥发出的HCl化合生成的微小的NH4Cl晶体。(3)氨与氧气的反映通常状况下,氨在氧气中不反映,但在催化剂(如铂、氧化铁等)存在的条件下,能与氧气反映生成NO和H2O,并放出热量。这一反映叫做氨的催化氧化(或叫接触氧化),是工业上制硝酸的基础。3氨的实验室制法在实验室,常常利用加热铵盐和碱的混合物的方式来制取氨。例如,把固体NH4Cl和Ca(OH)2混

16、合后加热,就可取得氨。【实验4】 在管中放入固体NH4Cl和Ca(OH)2的混合物,加热。用干燥的试管搜集氨(见图)。把湿润的红色石蕊试纸放在试管口,观察试纸颜色的转变。能够看到,加热一会儿后,红色石蕊试纸变成蓝色。这是因为NH3碰到湿润的红色石蕊试纸时,与H2O结合成了NH3H2O,NH3H2O显碱性,使红色石蕊试纸变成了蓝色。在实验中,当红色石蕊试纸变蓝时,说明氨已充满试管,应当即停止加热,并将多余的氨吸收掉(可在导管口放一团用水或盐酸浸湿的棉花球),避免污染空气。若要制取干燥的氨,可使产生的氨通过干燥剂。在实验室,一般是将制得的氨通过碱石灰,以除去其中的水蒸气。讨论1 可否用浓硫酸作干燥

17、剂除去氨中的水蒸气?为何?由于氨水受热分解可产生氨气,在实验室有时也用加热浓氨水的方式取得氨气。 4氨的用途氨是一种重要的化工产品。它是氮肥工业及制造硝酸、铵盐、纯碱等的重要原料。在有机合成工业(如制合成纤维、塑料、染料、尿素等)中,氨也是一种常常利用的原料。氨还可用作制冰机中的致冷剂。二、铵盐氨与盐酸反映的产物是NH4Cl,像NH4Cl如此由铵离子(NH4+)和酸根离子组成的化合物叫做铵盐。铵盐都是晶体,而且都能溶于水。铵盐主要有以下化学性质:1铵盐受热分解 【实验5】在试管中加入少量NH4Cl晶体,加热,观察发生的现象。有些铵盐受热可分解产生NH3。从实验能够看到,加热后不久,在试管上端的

18、试管壁上有白色固体附着。这是由于受热时,NH4Cl会分解,生成NH3和HCl,冷却时,NH3和HCl从头结合,生成NH4Cl。NH4HCO3受热时也会分解,生成NH3、H2O和CO2。由上面的反映能够看出,NH4Cl和NH4HCO3受热分解,都能产生NH3,可是,并非是所有的铵盐受热分解都产生NH3,在这里咱们就不做介绍了。铵盐可用作氮肥,由于铵盐受热易分解,贮存氮肥时,应密封包装并放在阴凉通风处;施肥时应埋在土下并及时灌水,以保证肥效。2铵盐与碱的反映咱们在前面曾介绍过,用NH4Cl与Ca(OH)2共热可制取氨气。一样,其他铵盐是不是也能与碱反映生成氨气呢?【实验6】 在两个试管中各加入少量

19、(NH4)2SO4固体和NH4NO3固体,别离向两个试管中滴加10的NaOH溶液,加热,并用湿润的红色石蕊试纸靠近试管口。观察发生的现象。能够看到,加热后,两个试管中都有气体产生,并可闻到刺激性气味。同时还看到,湿润的红色石蕊试纸变蓝。可见,实验中产生了氨气,这说明(NH4)2SO4、NH4NO3都能与碱反映生成NH3。以上反映的化学方程式为:事实证明,铵盐与碱共热都能产生NH3,这是铵盐的一路性质。咱们利用铵盐与碱反映的性质在实验室制取氨气,同时也能够利用那个性质查验铵离子的存在。讨论2 如何用实验方式证明某白色固体是铵盐。问题与试探1从“构”(原子结构)、“位”(元素在周期表中的位置)、“性”(元素的性质)三者的紧密关 系,如何理解氮族元素性质的相似性和递变性?2氮族元素中,氮在第二周期,磷在第三周期,按照同主族元素性质递变规律,氮比磷的非金属性强,氮比磷在化学反映中应活泼,而实际上正好相反,如何解释这种现象?3俗语说“雷雨发庄稼”,为何?4白磷和红磷在必然条件下,能够彼此转化,那个转变是物质转变仍是化学转变?问题与试探1.氨、液氨、氨水和铵根的比较2如图装置中瓶中产生红棕色气体及白烟,为何?写出反映方程式。实验室制取氨气时,能用NH4HCO3、NH4NO3代替NH4Cl吗?

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