环境空气总烃甲烷和非甲烷总烃的测定 气相色谱法57.docx

1、环境空气总烃甲烷和非甲烷总烃的测定 气相色谱法57方法验证报告方法名称HJ 604-2017 气相色谱法环境空气 总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定方法验证报告项目负责人审核批准报告日期序号文件名称1开展新检测项目申请表2方法验证报告3方法验证相关原始记录4溶液配制记录5新项目评审批准记录开展新检测项目申请表新项目名称环境空气 总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定检测依据气相色谱法HJ 604-2017需投入的仪器设备气相色谱仪（GC 7900）设施与环境要求温度（1030）；湿度：85%RH有满足标准要求的环境条件项目负责人需投入技术人员2人主要技术要求1、了解相关技术背景及相关方法标准，掌握气相色谱仪操

2、作。2、掌握方法测定的原理以及仪器操作中出现故障排除和解决办法；3、检出限、精密度、准确度、标准曲线、结果报告的表示。市场需求及效益分析环境监测的市场需求。经费预算1000元。分析室意见：签字：年月日办公室意见：签字：年月日技术负责人意见：签字：年月日HJ 604-2017 气相色谱法环境空气 总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定方法验证报告1. 方法依据依据环境空气 总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定 气相色谱法HJ 604-2017。2. 方法原理将气体样品直接注入具氢火焰离子化检测器的气相色谱仪，分别在总烃柱和甲烷柱上测定总烃和甲烷的含量，两者之差即为非甲烷总烃的含量。同时以除烃空气代替样品，测定氧

3、在总烃柱上的响应值，以扣除样品中的氧对总烃测定的干扰。3. 适用范围本标准规定了测定环境空气中总烃、甲烷和非甲烷总烃的直接进样-气相色谱法。 本标准适用于环境空气中总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定，也适用于污染源无组织排放 监控点空气中总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定。 当进样体积为 1.0 mL 时，本标准测定总烃、甲烷的检出限均为 0.06 mg/m3（以甲烷计）， 测定下限均为 0.24 mg/m3（以甲烷计）；非甲烷总烃的检出限为 0.07 mg/m3（以碳计），测定 下限为 0.28 mg/m3（以碳计）。4. 主要仪器4.1、气相色谱仪。5. 主要试剂5.1、除烃空气：总烃含量（含氧峰）0

4、.40mg/m3（以甲烷计）；或在甲烷柱上测定，除氧峰外无其他峰。5.2、甲烷标准气：16.0mol/mol、800mol/mol，平衡气为氮气。也可根据实际工作需要向具资质生产商定制合适浓度标准气体。5.3、氮气：纯度99.999%。5.4、氢气：纯度99.99%。5.5、空气：用净化管净化。5.6、标准气体稀释气：高纯氮气或除烃氮气，纯度99.999%，按样品测定步骤测试，总烃测定结果应低于本标准方法检出限。6. 本方法样品的采集、处置和保存6.1、样品采集环境空气按照 HJ 194 和 HJ 664 的相关规定布点和采样；污染源无组织排放监控点空气 按照 HJ/T 55 或者其他相关标准

5、布点和采样。采样容器经现场空气清洗至少 3 次后采样。以 玻璃注射器满刻度采集空气样品，用惰性密封头密封；以气袋采集样品的，用真空气体采样 箱将空气样品引入气袋，至最大体积的 80%左右，立刻密封。6.2、样品保存采集样品的玻璃注射器应小心轻放，防止破损，保持针头端向下状态放入样品箱内保存 和运送。样品常温避光保存，采样后尽快完成分析。玻璃注射器保存的样品，放置时间不超过8h；气袋保存的样品，放置时间不超过48h，如仅测定甲烷，应在7d内完成。7. 校准曲线制备：以100 ml注射器（预先放入一片硬质聚四氟乙烯小薄片）或1L气袋为容器，按1:1的体积比，用标准气体稀释气将甲烷标准气体逐级稀释，

6、配制5个浓度梯度的校准系列，该校准系列的浓度分别是 0.625、1.25、2.50、5.00、10.0 mol/mol分析步骤。绘制：由低浓度到高浓度依次抽取 1.0 ml 校准系列，注入气相色谱仪，分别测定总烃、甲烷。以总烃和甲烷的浓度（mol/mol）为横坐标，以其对应的峰面积为纵坐标，分别绘制总烃、甲烷的校准曲线。见图一、图二。图一 甲烷校准曲线图二 甲烷校准曲线8.1、总烃和甲烷的测定按照与绘制校准曲线相同的操作步骤和分析条件，测定样品的总烃和甲烷峰面积，总烃 峰面积应扣除氧峰面积后参与计算。注：总烃色谱峰后出现的其他峰，应一并计入总烃峰面积。8.2、氧峰面积的测定按照与绘制校准曲线相

7、同的操作步骤和分析条件，测定除烃空气（5.在总烃柱上的氧峰面积结果计算样品中总烃、甲烷的质量浓度，按照公式（1）进行计算。样品中非甲烷总烃质量浓度，按照公式（2）进行计算。当测定结果小于 1 mg/m3时，保留至小数点后两位；当结果大于等于 1 mg/m3时，保留三位有效数字。8. 方法检出限按照样品分析的全部步骤，对浓度或含量为估计方法检出限25倍的样品进行n(n7)次平行测定。计算n次平行测定的标准偏差，按下列公式计算方法检出限。MDL=t（6，0.99）S式中：MDL方法检出限；t自由度为6，置信度为99%时的t分布（单侧）；S7次平行测定的标准偏差。表2平行测定结果平行样品编号试样甲烷

8、总烃备注测定结果（mg/m3）10.130.1520.110.1430.110.1440.120.1350.120.1460.120.1270.120.13平均值（mg/m3）0.12 0.14 标准偏差0.0069 0.0098 t值3.1433.143检出限（mg/m3）0.02 0.03 测定下限（mg/m3）0.08 0.12 实验室检出限MDL（甲烷）=0.02mg/m3、MDL（总烃）=0.03mg/m3，均小于本方法的检出限，符合标准方法要求。9. 方法精密度与准确度分别对含总烃浓度（以甲烷计）为：1.428 mg/m3、7.14 mg/m3、28.6mg/m3的标准气进行了测定

9、。表3.方法精密度与准确度测定数据结果平行号标准样品1.428 mg/m3标准样品7.14mg/m3标准样品28.6 mg/m3备注甲烷总烃甲烷总烃甲烷总烃11.521.467.187.2028.428.221.531.497.097.1328.428.531.531.517.077.1528.228.341.531.467.117.1328.328.251.511.517.067.1128.328.461.501.447.067.2328.328.5平均值（mg/m3）1.521.487.107.162828.4相对误差0.060.040.010.00-0.01-0.01标准偏差SD0.01

10、0.030.050.050.07530.1378相对标准偏差（%）0.8%2.0%0.6%0.7%0.3%0.5%10. 实际样品对实际样品分析测定，测试结果如下。表4 实际样品环境空气非甲烷总烃分析数据（以甲烷计）编号甲烷（mg/m3）总烃（mg/m3）非甲烷总烃（mg/m3）实际样品1.731.820.0911. 结论通过HJ 604-2017环境空气 总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定气相色谱法的测定方法确认实验，得出：11.1标准曲线：见附件。11.2方法检出限：当进样体积为 1.0 ml 时，本方法测定总烃检出限为 0.02 mg/m3（以甲烷计）、甲烷检出限为 0.03 mg/m3（以甲

11、烷计）。11.3方法精密度：标准样品为1.428 mg/m3：相对标准偏差为0.8%、2.0%。标准样品为7.14 mg/m3：相对标准偏差为0.6%、0.7%。标准样品为28.6 mg/m3：相对标准偏差为0.3%、0.5%。11.4方法准确度：标准样品为1.428 mg/m3：相对误差为0.01%、0.03%。标准样品为7.14 mg/m3：相对误差为0.05%、0.05%。标准样品为28.6 mg/m3：相对误差为0.08%、0.14%。11.5实际样品：实际样品环境空气非甲烷总烃分析数据（以甲烷计）编号甲烷（mg/m3）总烃（mg/m3）非甲烷总烃（mg/m3）实际样品1.731.82

12、0.09编写： 审核： 批准： 项目评审批准记录新项目名称环境空气 总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定申请部门分析室申请人申请时间 评审人评审时间评审内容：客户合同要求：按国家标准进行检测。人员要求技术人员要求：经过相关培训并考核合格 数量：2人 招聘仪器设备要求主要仪器设备名称：气相色谱仪（GC7900） 数量：1台 购买检测物品要求标准物质：总烃、甲烷和非甲烷总烃混合标准溶液 数量：2瓶 购买主要试剂：甲烷标准气、氮气、 数量：各1瓶 购买方法技术要求方法依据：环境空气 总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定气相色谱法（HJ 604-2017）质控手段及结果：标准曲线、平行双样、精密度、准确度、实验室空白环境要求：（温度（1030）；湿度：85%RH）满足 不满足其他要求：无报告各项评审结论：技术负责人： 年 月 日管理者签署评审意见：批准签字： 年 月 日