高考化学竞赛试题分类汇编 有机化学.docx

1、高考化学竞赛试题分类汇编 有机化学高考化学竞赛试题分类汇编 有机化学1.(06年初赛)第2题（5分）下列反应在100时能顺利进行：21 给出两种产物的系统命名。（4分）22 这两种产物互为下列哪一种异味构体？（1分） A旋光异构体 B立体异构体 C非对映异构体 D几体异构体2.(06年初赛)第10题（10分）以氯苯为起始原料，用最佳方法合成1溴3氯苯（限用具有高产率的各反应，标明合成的各个步骤）。3.（05年初赛）第6题（13分）写出下列反应的每步反应的主产物（A、B、C）的结构式；若涉及立体化学，请用Z、E、R、S等符号具体标明。B是两种几何异构体的混合物。4.（05年初赛）第7题（8分）1

2、给出下列四种化合物的化学名称：A： B：CH3OCH2CH2OCH3 C： D：2常用上述溶剂将芳香烃和丁二烯等化工原料从石油馏分中抽提出来，请简要说明它们的作用原理。3选出下列顺磁性物种（用物种前面的字母表示）：A：Cr(H2O)62 B：Fe(CO)5 C：N2OON2 D：N(C6H4OCH3)35.(04年初赛)第12题（9分）2004年是俄国化学家马科尼可夫（V. V. Markovnikov，18381904）逝世100周年。马科尼可夫因提出CC双键的加成规则（Markovnikov Rule）而著称于世。本题就涉及该规则。给出下列有机反应序列中的A、B、C、D、E、F和G的结构式

3、，并给出D和G的系统命名。6.(03年初赛)第1题（5分）二战期间日本是在战场上唯一大量使用毒气弹的国家，战争结束日军撤退时，在我国秘密地遗弃了大量未使用过的毒气弹，芥子气是其中一种毒气。芥子气的分子式为(ClCH2CH2)2S。人接触低浓度芥子气并不会立即感受痛苦，然而，嗅觉不能感受的极低浓度芥子气已能对人造成伤害，而且，伤害是慢慢发展的。1用系统命名法命名芥子气。2芥子气可用两种方法制备。其一是ClCH2CH2OH与Na2S反应，反应产物之一接着与氯化氢反应；其二是CH2CH2与S2Cl2反应，反应物的摩尔比为21。写出化学方程式。3用碱液可以解毒。写出反应式。7.(03年初赛)第2题（7

4、分）50年前，Watson和Crick因发现DNA双螺旋而获得诺贝尔化学奖。DNA的中文化学名称是： ；构成DNA的三种基本组分是： 、 和 ；DNA中的遗传基因是以 的排列顺序存储的；DNA双键之间的主要作用力是 。给出DNA双螺旋结构在现代科技中应用的一个实例： 。8.(03年初赛)第7题（5分）杜邦公司因发明了一项新技术而获得了2003年美国总统绿色化学奖。该技术利用基因工程将酵母菌的基因引入一种大肠杆菌，用来将葡萄糖发酵生成1，3丙二醇。1在上述发酵过程中，葡萄糖首先转化为二羟基丙酮的一磷酸酯，随后转化为目标产物。该反应对于葡萄糖的原子利用率为 。原子利用率是目标产物的相对分子质量除以

5、反应物相对原子质量之和乘以100。2生产1，3丙二醇的传统工艺是以石油为原料按下述路线进行的：石油乙烯环氧乙烷3羟基丙醛1，3丙二醇。获得3羟基丙醛的反应在乙醚溶剂中进行，用钴催化剂或铑催化剂，温度80，压力107Pa；后一反应用镍催化剂，温度80120，压力1.6107Pa。对比之下，新工艺至少具有以下3种绿色化学特征：9.(03年初赛)第8题（12分）1（4分）1摩尔高锰酸钾在240300加热释放出19.2g氧气，写出反应方程式。（已知K2MnO4 640分解，K3MnO4 800分解。）2（3分）咖啡因对中枢神经有兴奋作用，其结构式如下。常温下，咖啡因在水中的溶解度为2g/100g H2

6、O，加适量水杨酸钠C6H4(OH)(COONa)，由于形成氢键而增大咖啡因的溶解度。请在附图上添加水杨酸钠与咖啡因形成的氢键。3（2分）阿司匹林结构式如右，难溶于水。若和适量柠檬酸三钠混合，即可增大溶解度。解释原因。4（3分）氯仿在苯中的溶解度明显比1，1，1三氯乙烷的大，请给出一种可能的原因（含图示）。10.(03年初赛)第11题（10分）某烯烃混合物的摩尔分数为十八碳3，6，9三烯9%，十八碳3，6二烯57，十八碳3一烯34。1烯烃与过氧乙酸可发生环氧化反应，请以十八碳3，6，9三烯为例，写出化学反应方程式。2若所有的双键均被环氧化，计算1摩尔该混合烯烃需要多少摩尔过氧乙酸。3若上述混合烯

7、烃中只有部分不饱和键环氧化，请设计一个实验方案，用酸碱滴定法测定分离后产物的环氧化程度：简述实验方案；写出相关的反应方程式和计算环氧化程度（）的通式。11.(03年初赛)第12题（12分）中和1.2312g平面构型的羧酸消耗18.00mL 1.20mol/L NaOH溶液，将该羧酸加热脱水，生成含碳量为49.96的化合物。确定符合上述条件的摩尔质量最大的羧酸及其脱水产物的结构式，简述推理过程。核酸的结构式： 脱水产物的结构式：推理过程：12.(02年初赛)第7题（8分）据报道，我国酱油出口因“氯丙醇”含量超标而受阻。1据研究，酱油中的“氯丙醇”的来源可能是酱油原料中的杂质脂肪水解产物甘油的羟基

8、被氯取代的衍生物；另一来源可能是用离子交换树脂纯化水配制酱油，由于交换树脂采用1，2环氧3氯丙烷（代号A）作交联剂，残留的A水解会产生“氯丙醇”；此外，A还可能来自包装食品的强化高分子材料。试写出由甘油得到的“氯丙醇”的结构简式和A水解的反应方程式，反应涉及的有机物用结构简式表示。2在同一个碳上同时有2个羟基或者一个羟基和一个氯原子的“氯丙醇”是不稳定的，在通常条件下会发生消除反应，请给出2个反应方程式作为例子。13.(02年初赛)第8题（9分）化合物A和 B的元素分析数据均为C 85.71%，H 14.29%。质谱数据表明A和B的相对分子质量均为84。室温下A和B均能使溴水褪色，但均不能使高

9、锰酸钾溶液褪色。A与HCl反应得2，3二甲基2氯丁烷，A催化加氢得2，3二甲基丁烷；B与HCl反应得2甲基3氯戊烷，B催化加氢得2，3二甲基丁烷。1写出A和B的结构简式。2写出所有与A、B具有相同碳环骨架的同分异构体，并写出其中一种异构体与HCl反应的产物。14.(02年初赛)第12题（8分）组合化学是一种新型合成技术。对比于传统的合成反应如ABAB，组合化学合成技术则是将一系列Ai（i1，2，3，）和一系列 Bj（j1，2，3，）同时发生反应，结果一次性地得到许多个化合物的库（library），然后利用计算机、自动检测仪等现代化技术从库中筛选出符合需要的化合物。今用21种氨基酸借组合化学技术

10、合成由它们连接而成的三肽（注：三肽的组成可以是ABC，也可以是AAA或者AAB等等，还应指出，三肽ABC不等于三肽CBA：习惯上，书写肽的氨基酸顺序时，写在最左边的总有未键合的氨基而写在最右边的总有未键合的羧基）。1该组合反应能得到多少个三肽的产物库。答： 个。2假设所得的库中只有一个三肽具有生物活性。有人提出，仅需进行不多次实验，即可得知活性三肽的组成（每次实验包括对全库进行一次有无生物活性的检测）。请问：该实验是如何设计的？按这种实验设计，最多需进行多少次实验，最少只需进行几次实验？简述理由。15.(01年初赛)第3题（4分）最近报道在100的低温下合成了化合物X，元素分析得出其分子式为C

11、5H4，红外光谱和核磁共振表明其分子中的氢原子的化学环境没有区别，而碳的化学环境却有2种，而且，分子中既有CC单键，又有CC双键。温度升高将迅速分解。X的结构式是：16.(01年初赛)第8题（11分）新药麦米诺的合成路线如下：81 确定B、C、D的结构式（填入方框）。82 给出B和C的系统命名：B为 ；C为： 。83 CH3SH在常温常压下的物理状态最可能是 （填气或液或固），作出以上判断的理由是： 17. (01年初赛)第9题（10分）1997年BHC公司因改进常用药布洛芬的合成路线获得美国绿色化学挑战奖：旧合成路线：新合成路线：91 写出A、B、C、D的结构式（填入方框内）。92 布洛芬的

12、系统命名为： 。18.（00年初赛）第3题31999年合成了一种新化合物，本题用X为代号。用现代物理方法测得X的相对分子质量为64；X含碳93.8%，含氢6.2%；X分子中有3种化学环境不同的氢原子和4种化学环境不同的碳原子；X分子中同时存在CC、CC和CC三种键，并发现其CC键比寻常的CC短。1X的分子式是_ （2分）2请画出X的可能结构。（4分）19.（00年初赛）第6题6某中学同学在一本英文杂志上发现2张描述结构变化的简图如下（图中“”是长链的省略符号）：未读原文，他已经理解：左图是生命体内最重要的一大类有机物质 （填中文名称）的模型化的结构简图，右图是由于左图物质与 （化学式），即 （

13、中文名称）发生反应后的模型化的结构简图。由左至右的变化的主要科学应用场合是：_ ；但近年来我国一些不法奸商却利用这种变化来坑害消费者，消费者将因_。20.(00年初赛）第9题9 最近，我国一留美化学家参与合成了一种新型炸药，它跟三硝基甘油一样抗打击、抗震，但一经引爆就发生激烈爆炸，据信是迄今最烈性的非核爆炸品。该炸药的化学式为C8N8O16，同种元素的原子在分子中是毫无区别的。1画出它的结构式。（4分）2写出它的爆炸反应方程式。(2分)3该物质为何是迄今最烈性的非核爆炸品。（3粉）21.（00年初赛）第10题10据统计，40%的飞机失事时机舱内壁和座椅的塑料会着火冒烟，导致舱内人员窒息致死。为

14、此，寻找装修机舱的阻燃聚合物是化学研究的热点之一。最近，有人合成了一种叫PHA的聚酰胺类高分子，即主链内有“酰胺键”（CONH）。温度达180200时，PHA就会释放水变成PBO（结构式如右图所示），后者着火点高达600，使舱内人员逃离机舱的时间比通常增大10倍。该发明创造的巧妙之处还在于，PHA是热塑性的（加热后可任意成型），而PBO却十分坚硬，是热固性的（加热不能改变形状）。1写出PHA的结构式。（3分）2根据高分子结构来解释，为什么PHA有热塑性而PBO却是热固性的。（2分）22.（00年初赛）第13题13某烃A，分子式为C7H10，经催化氢化生成化合物B（C7H14）。A在HgSO4催

15、化下与水反应生成醇，但不能生成烯醇式结构（该结构可进一步转化为酮）。A与KMnO4剧烈反应生成化合物C，结构式如右图所示。试画出A的可能结构的简式。（9分）23.(99年初赛)第六题（10分）曾有人用金属钠处理化合物A（分子式C5H6Br2，含五元环），欲得产物B，而事实上却得到芳香化合物C（分子式C15H18）。6-1请画出A、B、C的结构简式。6-2为什么该反应得不到B却得到C？6-3预期用过量酸性高锰酸钾溶液处理C，得到的产物是D，写出D的结构式。24.(99年初赛)第七题（12分）在星际云中发现一种高度对称的有机分子（Z），在紫外辐射或加热下可转化为其他许多生命前物质，这些事实支持了生

16、命来自星际的假说。有人认为，Z的形成过程如下：（1）星际分子CH2=NH聚合生成X；（2）X 与甲醛加成得到Y（分子式C6H15O3N3）；（3）Y与氨（摩尔比1:1）脱水缩合得到Z 。试写出X、Y和Z的结构简式。25.(99年初赛)第八题（16分）盐酸普鲁卡因是外科常用药，化学名：对-氨基苯甲酸-二乙胺基乙酯盐酸盐，结构式如右上。作为局部麻醉剂，普鲁卡因在传导麻醉、浸润麻醉及封闭疗法中均有良好药效。它的合成路线如下，请在方框内填入试剂、中间产物或反应条件。26.(98年初赛)第1题1某芳香烃A，分子式C9H12。在光照下用Br2溴化A得到两种一溴衍生物（B1和B2），产率约为1 : 1。在铁

17、催化下用Br2溴化A也得到两种一溴衍生物（C1和C2）；C1和C2在铁催化下继续溴化则总共得到4种二溴衍生物（D1、D2、D3、D4）。（1）写出A的结构简式。(5分)（2）写出B1、B2、C1、C2、D1、D2、D3、D4的结构简式。(8分)27.(98年初赛)第6题6化合物C是生命体中广泛存在的一种物质，它的人工合成方法是：（1）在催化剂存在下甲醇与氨气反应得到A。（2）在催化剂存在下乙烯跟氧气反应得到B。（3）在水存在下A和B反应得到C。C的脱水产物的结构如下：写出C的合成反应的化学方程式，A、B、C要用结构式表示。（10分）28.(98年初赛)第7题7三种等摩尔气态脂肪烷烃在室温（25

18、）和常压下的体积为2升，完全燃烧需氧气11升；若将该气态脂肪烃混合物冷至5，体积减少到原体积的0.933倍。试写出这三种脂肪烃的结构式，给出推理过程。注：已知该混合物没有环烃，又已知含5个或更多碳原子的烷烃在5时为液态。(12分)29.(98年初赛)第9题91932年捷克人Landa等人从南摩拉维亚油田的石油分馏物中发现一种烷（代号A），次年借X射线技术证实了其结构，竟是由一个叫Lukes的人早就预言过的。后来A被大量合成，并发现它的胺类衍生物具有抗病毒、抗震颤的药物活性，开发为常用药。下图给出三种已经合成的由2，3，4个A为基本结构单元“模块”像搭积木一样“搭”成的较复杂笼状烷。（13分）（

19、1）请根据这些图形画出A的结构，并给出A的分子式。（2）图中B、C、D三种分子是否与A属于一个同系列中的4个同系物？为什么？（3）如果在D上继续增加一“块”A“模块”，得到E，给出E的分子式。E有无异构体？若有，给出异构体的数目，并用100字左右说明你得出结论的理由，也可以通过作图来说明。30.(97年初赛)第五题(10分)1964年Eaton合成了一种新奇的烷，叫立方烷，化学式为C8H8 (A)。20年后，在Eaton研究小组工作的博士后XIONG YUSHENG (译音熊余生)合成了这种烷的四硝基衍生物(B), 是一种烈性炸药。最近，有人计划将B的硝基用19种氨基酸取代，得到立方烷的四酰胺

20、基衍生物(C)，认为极有可能从中筛选出最好的抗癌、抗病毒，甚至抗爱滋病的药物来。回答如下问题：(1)四硝基立方烷理论上可以有多种异构体，但仅只一种是最稳定的，它就是(B)，请画出它的结构式。(2)写出四硝基立方烷(B)爆炸反应方程式。(3)C中每个酰胺基是一个氨基酸基团。请估算，B的硝基被19种氨基酸取代，理论上总共可以合成多少种氨基酸组成不同的四酰胺基立方烷(C)？(4) C中有多少对对映异构体？31.(97年初赛)第八题(11分) 乙酸在磷酸铝的催化作用下生成一种重要的基本有机试剂A。核磁共振谱表明A分子中的氢原子没有差别；红外光谱表明A分子里存在羰基，而且，A分子里的所有原子在一个平面上

21、。A很容易与水反应重新变成乙酸。回答如下问题：(1)写出A的结构式。(2)写出A与水的反应方程式。(3)写出A与氢氧化钠的反应方程式。(4)写出A与氨的反应方程式，有机产物要用结构式表示。(5)写成A与乙醇的反应方程式，有机产物要用结构式表示。有机化学参考答案1.(06年初赛)第2题【正确答案】21 若不把氘视为取代基，则： （7S，3Z，5Z）3甲基7氘代3.5辛二烯 （2分）： （7R，3E，5Z）3甲基7氘代3.5辛二烯 （2分）或， 若把氘视为取代基，则： （2R，3Z，5Z）2氘代6甲基3.5辛二烯 （2分）： （2S，3Z，5E）2氘代6甲基3.5辛二烯 （2分）22 B （立体异

22、构体） （1分）2.(06年初赛)第10题【正确答案】3.（05年初赛）第6题A： B：（E）和（Z）C：和 对应于E式 对应于Z式A式1分；B式4分（每式1分，标示各1分）；C式8分（每式1分，标示各0.5分）对应错误或标示错误均不得分。4.（05年初赛）第7题1A：N，N二甲基甲酰胺 B：的名称：乙二醇二甲醚 C：丁内酰胺或吡咯烷酮 D：二甲亚砜或2氧代四氢吡咯（2分，各0.5分）2芳香烃和丁二烯等有离域键，分子中的电子容易被这些极性溶剂诱导极化，因而溶解于其中，使它们与烷烃分离。（3分）3顺磁性物种是：A、D（3分）5.(04年初赛)第12题（9分）（每式1分，每个命名1分，共9分）D：

23、2溴2甲基丙酸 G：2，2二甲基丙二酸二乙酯（共9分）6.(03年初赛)第1题12氯乙硫醚（或2氯乙烷硫化物）（1分）22ClCH2CH2OHNa2S(HOCH2CH2)2S2NaCl（1分）(HOCH2CH2)2S2HCl(ClCH2CH2)2S2H2O（1分）2CH2CH2S2Cl2(ClCH2CH2)2SS（1分）3(ClCH2CH2)2S2OH(HOCH2CH2)2S2Cl（1分）（用NaOH代替OH也可。方程式必须配平才能得分。）7.(03年初赛)第2题脱氧核糖核酸 脱氧核糖（基） 磷酸（基） 碱基 碱基 氢键 基因重组（或基因工程、转基因作物、人类全基因图谱）（每空1分；无“基”字

24、得分相同。）8.(03年初赛)第7题184（2分）2原子利用率高，使用了可再生的植物资源，反应在温和条件下进行因而能耗低，不使用贵金属催化剂，不使用有机溶剂，有毒污染物排放少，反应在温和条件进行而不使用高压设备，。（共3分；每答出上列各点之一给1分。）9.(03年初赛)第8题15KMnO4K2MnO4K3MnO43MnO23O2（4分）2（3分）（不要求氢键的键角和方向，但要求画在有孤对电子的氮原子上。）3阿司匹林中的羧酸和柠檬酸根反应形成阿司匹林的钠盐。（2分）（若写方程式表达得分相同，但必须配平。）4（2分） CHCl3的氢原子与苯环的共軛电子形成氢键。（1分）（若只写“氢键”给1分。）1

25、0.(03年初赛)第11题1C2H5CHCHCH2CHCHCH2CHCHC8H173CH3COOOH C2H5CHCHCH2CHCHCH2CHCHC8H173CH3COOH O O O （2分）21摩尔十八碳三烯环氧化需3摩尔过氧乙酸；1摩尔十八碳二烯环氧化需2摩尔过氧乙酸；1摩尔十八烯环氧化需1摩尔过氧乙酸，因此：1摩尔混合烯完全过氧化需过氧乙酸：0.0930.5720.3411.75 mol（2分）3实验方案：用已知过量的氯化氢（n/mol）与环氧化并经分离后的混合烯烃反应，反应完成后，用已知浓度的氢氧化钠标准溶液（c/molL1）滴定反应剩余的酸，记录滴定终点氢氧化钠溶液的体积（V/mL

26、）。（2分；若未写“分离后”，扣1分）相关方程式：RCHCHRHClRCHCHR | |O HO Cl（写出此式即得满分）NaOHHClNaClH2O（2分）计算式：环氧化程度（）(ncV/1000)/1.75100%（写出此式即得满分）设x，y，z分别为三烯、二烯和单烯的摩尔分数，则计算通式为：环氧化程度（）(ncV/1000)/(3x2yz)100%（2分）11.(03年初赛)第12题羧酸的结构式： 脱水产物的结构式；（每式3分；共6分。）推理过程：（6分；参考答案如下，分值的大致分配：n1，2，3，4，5，6各占1分。其他符合逻辑的应答也可；不完整应扣分。）设羧酸为n元酸；则：羧酸的摩尔

27、质量为M1.2312g/(1.20mol/L18.00mL/1000)/n57ng/mol羧基（COOH）的摩尔质量为45g/mol，对于n元酸；n个羧基的摩尔质量为45ng/mol；n元酸分子中除羧基外的基团的摩尔质量为(5745)n12n，n1，2，3，4；该基团只能是n个碳原子才能保证羧酸的摩尔质量为57ng/mol。对于一元酸：n1，结构为：CCOOH；不存在。对于二元酸：n2；结构为：HOOCCCCOOH（尚非最大摩尔质量平面结构）对于三元酸：n3，无论3个碳呈链状结构还是三元环结构；都不存在。对于四元酸：n4；结构为：或或第一个结构符合题意；但尚非最大摩尔质量的平面结构羧酸（注；且

28、不能稳定存在）后两者具非平面结构；不符合题意。（最右边的结构可不写）五元酸跟三元酸一样不能存在。（或得出结论：n为奇数均不能成立。）对于六元酸：n6，羧酸及其脱水产物结构式如上。羧酸具平面结构；符合题意。脱水产物的碳含量12MC/(12MC9MO)50%。符合题意。n更大；不可能再出现平面结构的羧酸。（或用碳架结构表示）12.(02年初赛)第7题【答案】1（4分）（2分）注：标不标对映体得分相同。2 （各1分）13.(02年初赛)第8题【答案】1A的结构简式 B的结构简式（各2分）2结构简式 与HCl反应产物的结构简式 注：同分异构体各1分；写对任一“对应的”水解产物得2分。14.(02年初赛

29、)第12题【答案】121392612答案的要点有：实验设计：每次减少1个氨基酸用20个氨基酸进行同上组合反应，若发现所得库没有生物活性，即可知被减去的氨基酸是活性肽的组分。（2分）若头三次实验发现所得库均无生物活性，则可知被减去的三种氨基酸是活性肽的组成。因此，最少只需进行3次实验就可完成实验。（2分）若做了20次实验只发现有1或2次实验得到的库有活性，不能肯定活性三肽是AAA，还是ABA，还是ABC，仍需做第21次实验来证实，因此，最多需进行21次实验才能最后确定活性三肽的组成。（2分）15.(01年初赛)第3题 （注：平面投影图也按满分计。）参考图形： 16.(01年初赛)第8题8-1B： C： D： (各2分,共6分)8-2 B为 3-硫甲基-1，2-环氧丙烷或甲基-2，3环氧丙基硫醚；C为：2-羟基-3-硫甲基-丙肼 或1-硫甲基-3-肼基-2-丙醇 （各2分，共4分）8-3 气， H2O和CH3OH为液态主要是由于存在分子间氢键, H2S无氢键而呈气态, CH3SH也无氢键, 故也可能也是气态。（1分）(其他理由只要合理均得满分。注:其沸点仅6oC; 常识: 它是燃气的添味剂, 其恶臭