人教版化学高考一轮复习选修3 第2节 分子结构与性质.docx

1、人教版化学高考一轮复习选修3 第2节 分子结构与性质第二节分子结构与性质考纲定位1.了解共价键的形成、极性、类型(键、键)，了解配位键的含义，能用键长、键能、键角等说明简单分子的某些性质。2.了解杂化轨道理论及简单的杂化轨道类型(sp、sp2、sp3)，能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测简单分子或离子的空间结构。3.了解范德华力的含义及对物质性质的影响。4.了解氢键的含义，能列举含氢键的物质，并能解释氢键对物质性质的影响。考点1| 共价键及其键参数(对应学生用书第237页) 考纲知识整合1共价键(1)共价键的本质与特征本质：在原子之间形成共用电子对。特征：具有方向性和饱和性。如O与H形

2、成2个OH 共价键且共价键夹角为105。(2)共价键的常见分类分类依据类型及特点形成共价键的原子轨道重叠方式键原子轨道“头碰头”重叠键原子轨道“肩并肩”重叠形成共价键的电子对是否偏移极性键共用电子对发生偏移非极性键共用电子对不发生偏移(3)大键简介与示例简介：大键一般是三个或更多个原子间形成的，是未杂化轨道中原子轨道“肩并肩”重叠形成的键。表达式：m代表参与形成大键的原子数，n代表参与形成大键的电子数。示例：，CH2=CHCH=CH2：，NO：，SO2：，O3：。2共价键的键参数(1)定义键能：气态基态原子形成1 mol化学键释放的最低能量。键长：形成共价键的两个原子之间的核间距。键角：两个共

3、价键之间的夹角。(2)键参数对分子性质的影响键能越大，键长越短，分子越稳定。高考命题点突破 命题点1共价键及其分类1有以下物质：HF，Cl2，H2O，N2，C2H4，CH4，H2，H2O2，HCN(HCN)，只含有极性键的是_；只含有非极性键的是_；既有极性键，又有非极性键的是_；只有键的是_；既有键又有键的是_。含有由两个原子的s轨道重叠形成的键的是_。【答案】2已知NN、N=N和NN键能之比为1.002.174.90，而CC、C=C、CC键能之比为1.001.772.34。下列说法正确的是()A键一定比键稳定BN2较易发生加成C乙烯、乙炔较易发生加成D乙烯、乙炔中的键比键稳定CNN，N=N

4、中键比键稳定，难发生加成，C=C、CC中键比键弱，较易发生加成。3(2017全国卷，节选)经X射线衍射测得化合物R的晶体结构，其局部结构如图(b)所示。图(b)(1)从结构角度分析，R中两种阳离子的相同之处为_，不同之处为_。(填标号)A中心原子的杂化轨道类型B中心原子的价层电子对数C立体结构D共价键类型(2)R中阴离子N中的键总数为_个。分子中的大键可用符号表示，其中m代表参与形成大键的原子数，n代表参与形成大键的电子数(如苯分子中的大键可表示为)，则N中的大键应表示为_。(3)图(b)中虚线代表氢键，其表示式为(NH)NHCl、_、_。【解析】(1)R中两种阳离子分别为H3O和NH。A选项

5、，两种阳离子中心原子的杂化轨道类型均为sp3，所以两者相同；B选项，H3O中心原子的价层电子对数为(631)/24，NH中心原子的价层电子对数为(541)/24，所以两者相同；C选项，H3O和NH的立体结构分别为三角锥形和正四面体形，所以两者不同；D选项，H3O和NH均含有极性共价键和配位键，所以两者相同。(2)由题给图示可知，N与N之间形成5个NN键，因此有5个键。N中有5个氮原子参与形成大键，每个N原子与其他2个N原子形成共价键，每个N原子还可以提供1个电子参与大键的形成，加上得到的1个电子，共有6个电子参与形成大键，因此N中的大键可表示为。(3)根据题给表示式可知，除表示出形成氢键的原子

6、外，还要表示出形成氢键的原子所在的原子团和该原子在原子团中的成键情况，因此氢键的表示式为(NH)NHCl、(H3O)OHN(N)、(NH)NHN(N)。【答案】(1)ABDC(2)5(3)(H3O)OHN(N)(NH)NHN(N)4(1)(2016全国卷，节选)Ge与C是同族元素，C原子之间可以形成双键、三键，但Ge原子之间难以形成双键或三键。从原子结构角度分析，原因是_。(2)分子中含有键_个，键_个。(3)(2017全国卷，节选)Mn(NO3)2中的化学键除了键外，还存在_。【解析】(1)锗虽然与碳为同族元素，但比碳多了两个电子层，因此锗的原子半径大，原子间形成的单键较长，pp轨道肩并肩重

7、叠程度很小或几乎不能重叠，难以形成键。(2)双键中含一个键和键。(3)NO与Mn2之间存在离子键，NO中还存在键。【答案】(1)Ge原子半径大，原子间形成的单键较长，pp轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠，难以形成键(2)28(3)离子键和键(1)、键的计算方法：单键只有一个键；双键是一个键一个键；三键是一个键两个键。(2)当成键原子半径越大，键越难形成。(3)碳碳三键和碳碳双键的键能不是碳碳单键的键能的3倍和2倍，原因是这些键的类型不完全相同。(4)键与键由于原子轨道的重叠程度不同从而导致了两者的稳定性不同，一般键比键稳定。(5)并不是所有的共价键都有方向性，如ss 键无论s轨道从哪个方向

8、重叠都相同，因此这种共价键没有方向性。 命题点2键参数及其应用5(2018安顺模拟)NH3分子的立体构型是三角锥形，而不是正三角形的平面结构，解释该事实的充分理由是()ANH3分子是极性分子B分子内3个NH键的键长相等，键角相等CNH3分子内3个NH键的键长相等，3个键角都等于107DNH3分子内3个NH键的键长相等，3个键角都等于120CA、B项事实不充分；D项说明NH3为平面三角形。6 已知：P4(g)6Cl2(g)=4PCl3(g)Ha kJmol1，P4(g)10Cl2(g)=4PCl5(g)Hb kJmol1，P4具有正四面体结构，PCl5中PCl键的键能为c kJmol1，PCl3

9、中PCl键的键能为1.2c kJmol1。下列叙述正确的是() 【导学号：97500217】APP键的键能大于PCl键的键能B可求Cl2(g)PCl3(g)=PCl5(s)的反应热HCClCl键的键能为(ba5.6c)/4 kJmol1DPP键的键能为(5a3b12c)/8 kJmol1C根据盖斯定律和焓变与键能的关系解答。A根据Cl原子半径小于P原子半径，可判断PP键键长大于PCl键键长，所以PP键的键能小于PCl键的键能，故A错误。B根据盖斯定律可得Cl2(g)PCl3(g)=PCl5(g)H(ba)/4 kJmol1，但不知PCl5(g)转化为PCl5(s)时的热效应，故B错误。C由B选

10、项分析得出的热化学方程式可得：(ba)/4x(ClCl键的键能)31.2c5c，x(ba)/41.4c，故C正确。D由P4(g)6Cl2(g)=4PCl3(g)Ha kJmol1，可知：a6y(PP键的键能)6121.2c，得y，D错误。考点2| 分子的立体构型(对应学生用书第238页) 考纲知识整合1用价层电子对互斥理论推测分子或离子的立体构型(1)用价层电子对互斥理论推测分子的立体构型的关键是判断分子中的中心原子上的价层电子对数。a为中心原子的价电子数，x为与中心原子结合的原子数，b为与中心原子结合的原子最多能接受的电子数。但对于离子的a为中心原子的价电子数加或减电荷数，如CO的a42，N

11、H的a51。 (2)示例分析价层电子对数键电子对数孤电子对数电子对立体构型立体构型实例220直线形直线形CO2330三角形平面三角形BF321V形SO2440四面体形正四面体形CH431三角锥形NH322V形H2O330三角形平面三角形CO440四面体形正四面体形NH提醒：(1)价层电子对在空间上彼此相距越远时，排斥力越小，体系的能量越低。如CO2为直线形。(2)孤电子对的排斥力较大，孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。如键角H2ONH3CH4。2用杂化轨道理论推测分子或离子的立体构型杂化类型杂化轨道数目杂化轨道间夹角立体构型实例sp2180直线形BeCl2或HCNsp23120平面三角形BF

12、3或COsp3410928四面体形CH4或NH示例填表物质中心原子上的孤电子对数价层电子对数VSEPR模型名称分子或离子立体构型中心原子杂化类型CS2HCHONCl3SOH3O【提示】02直线形直线形sp03平面三角形平面三角形sp214四面体形三角锥形sp304正四面体形正四面体形sp314四面体形三角锥形sp33等电子原理原子总数相同，价电子总数相同的分子具有相似的化学键特征和立体构型，许多性质相似，如N2与CO、O3与SO2、N2O与CO2、CH4与NH等。高考命题点突破 命题点1推测分子或离子的立体构型和中心原子的杂化类型1指出下列分子或离子的立体构型和中心原子的杂化类型(1)H2S_，CO2_，PH3_，PCl3_，BF3_，HCN_，HCHO_，SO2_，SiH4_。(2)NH_，NO_，SO_，SO_，ClO_，ClO_，SiO_。【答案】