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1、物理化学物理化学参考答案一、选择题1.对于稀溶液，下列说法正确的是： （ C ）(A) 溶剂和溶质都服从拉乌尔定律 (B) 溶剂和溶质都服从亨利定律(C) 溶剂服从拉乌尔定律 (D) 溶剂服从亨利定律 溶质服从亨利定律 溶质服从拉乌尔定律2、关于亨利定律,下面的表述中不正确的是： ( C ) (A) 若溶液中溶剂在某浓度区间遵从拉乌尔定律,则在该浓度区间组分 B 必遵从亨利定律 (B) 温度越高、压力越低,亨利定律越正确 (C) 因为亨利定律是稀溶液定律,所以任何溶质在稀溶液范围内都遵守亨利定律 (D) 温度一定时,在一定体积的溶液中溶解的气体体积与该气体的分压力无关 3、下述说法哪一个正确?

2、 某物质在临界点的性质： ( D ) (A) 与外界温度有关 (B) 与外界压力有关 (C) 与外界物质有关 (D) 是该物质本身特性4、以下现象属于溶胶的电动现象的是： （ A ）(A) 电泳 (B) 布朗运动 (C) 丁铎尔现象 (D) 沉降平衡5、 在恒温恒压下形成理想液体混合物的混合吉布斯自由能mixG 0，恒温下mixG 对温度 T 进行微商,则：( C )(A) (mixG/T)T 0 (C) (mixG/T)T = 0 (D) (mixG/T)T 0 6、涉及焓的下列说法中正确的是：（D）（A）单质的焓值均为零 （B）在等温过程中焓变为零(C) 在绝热可逆过程中焓变为零 （D）化

3、学反应中体系的焓7、已知某反应的速率常数k为5.010 7mol -1dm3s -1，则该反应反应级数n 是： （ C ）(A) 0 (B) 1 (C) 2 (D) 38、在体系温度恒定的变化过程中，体系与环境之间：（D）（A）一定产生热交换 （B）一定不产生热交换（C）不一定产生热交换 （D）温度恒定与热交换无关9、热力学基本关系之一适用的条件是：（D）（A） 理想气体 （B） 等温等压下 （C） 封闭体系 （D） 除膨胀功外无其它功的封闭体系10、任意量的NH4Cl（s）、NH3（g）及HCl（g）， 平衡时该体系的独立组分 数和相数应为 （ D ）(A) 1；1 (B) 2；1 (C)

4、1；2 (D) 2；211、在讨论稀溶液蒸气压降低规律时，溶质必须是：（C）( A ) 挥发性溶质 （B）电解质 （C）非挥发性溶质 （D）气体物质12、气相反应是放热反应。当反应达到平衡时，可采用下列那组条件，使平衡向右移动？（D）（A） 降低温度和降低压力 （B） 升高温度和增大压力(C) 升高温度和降低压力 （D） 降低温度和增大压力13、反应 2 A + B = C 的 r H m的求算公式是： （ B ）（A） (B) (C) (D) 14、在一定温度和压力下，化学反应吉布斯自由能与标准化学反应吉布斯自由能相等的条件是：（D）（A）反应体系处于平衡 （B）反应体系的压力为标准压力(C

5、) 反应可以进行到底 （D）参与反应的各物质均处于标准态15、已知25时，=0.7628 V、=0.4029V、=0.5355 V、=0.7991V。则当以Zn / Zn2+为阳极组成电池时，标准电动势最大的电池是：（D） （A） Zn | Zn2+ | Cd2+ | Cd （B） Zn | Zn2+ | H+ | H2 , Pt （C） Zn | Zn2+ | I | I2 , Pt （D） Zn | Zn2+ | Ag+ | Ag 16、298K时电池Pt, H2 (p)|HCl (a = 0.01) |AgCl (s)+Ag (s) 的标准电动势E为： （ A ）（已知，） (A) 0.

6、2224V (B) 0.2224V (C) 0.3406V (D) 0.1042V17、某一电池反应，如果计算得出其电池电动势为负值，表示此电池反应是：（B）（A）正向进行 （B）逆向进行 （C）不可能进行 （D）反应方向不确定18、实际电解时，在阴极上首先发生还原作用而放电的是： （C）（A）标准还原电极电位最大者 （B） 标准还原电极电位最小者（C）考虑极化后实际上的不可逆还原电位最大者 （D）考虑极化后实际上的不可逆还原电位最小者19、反应PCl5（g）= PCl3（g）+Cl2（g），一定温度下，要使平衡向生成产物的方向移动，应采取的措施是： （ C ） (A) 增加压力 (B) 体积

7、不变，通入氮气使压力增大 (C) 压力不变，通入氮气使体积增大 (D) 体积不变，通入氯气使压力增大20、当发生极化现象时，两电极的电极电势将发生如下变化：（A）（A）变大，变小 （B）变小，变大 （C）两者都变大 （D）两者都变小21、某反应其速度常数2.31102 S1.dm3.mol1，对初始浓度为 1.0 mol.dm3的反应物，则反应的半衰期为：（A）（A） 43.29 S （B） 15.0 S （C） 30.0 S （D） 21.65 S22、已知在273K时，液体A的饱和蒸气压为66662 Pa，液体B 的饱和蒸气压为101325 Pa，设A和B构成理想溶液，则当A在溶液中的摩尔

8、分数x A = 0.5时，气相中A的摩尔分数为 （ C ）(A) 0.200 (B) 0.300 (C) 0.397 (D) 0.60323、某反应的速度常数为5.0105 S1dm3.mol1，若浓度单位改变为 mol.cm1，时间单位改变为 min，则的数值为：（A）（A）3 （B） 8.331010 （C） 8.33104 （D） 310324、某反应的速度常数为 4.62102 min-1，若其反应物的初始浓度为 0.1mol.dm-3，则反应的半衰期为：（B）（A） 216 min （B） 15 min （C） 30 min （D） 1.08 min25、水对玻璃润湿，汞对玻璃不润湿

9、，将一玻璃毛细管分别插入水和汞中，下列叙述 不正确的是： ( D ) (A) 管内水面为凹球面 ； (B) 管内汞面为凸球面 ； (C) 管内水面高于水平面 ； (D) 管内汞面与汞平面一致26、质量作用定律适用于：（D）( A ) 对峙反应 （B）平行反应 （C）连串反应 （D）基元反应27、温度对化学反应速度影响很大，温度变化主要改变：（D）（A）活化能 （B）指数前因子 （C）物质浓度或分压 （D）速度常数28、甲酸在金表面上分解为CO2和H2的反应是一级反应，413 K和458 K的速率常数分别为5.510-4-1和9.210-3-1，则分解反应的活化能Ea 为：（ C ）（A）128

10、.4 kJmol-1 (B)108.4 kJmol-1 (C) 98.4 kJmol-1 (D)88.4 kJmol-129、从化学反应的等温方程出发，要使该反应逆向自发进行必须符合 （ B ） (A)Q a K (B) Q a K (C) Q a = K (D)都不是30、化学反应的过渡状态理论的要点是：（B）（A）反应物通过简单碰撞就能变成产物（B）反应物首先要形成活化络合物，反应速度决定于活化络合物分解为产物的分解速度（C）在气体分子运动论的基础上提出来的（D）引人了方位因子的概念，并认为它与熵变化有关31、盖斯定律包含了两个重要问题，即：（D）（A）热力学第一定律和热力学第三定律 （B

11、）热力学第一定律和热的基本性质（C）热力学第三定律和热的基本性质 （D）热力学第一定律和状态函数的基本特性32、 冬季建筑施工中，为了保证施工质量，常在浇注混凝土时加入少量盐类，其主要作用是？ ( C ) (A) 增加混凝土的强度 (B) 防止建筑物被腐蚀 (C) 降低混凝土的固化温度 (D) 吸收混凝土中的水份33、某温度下，下列哪些反应，增加压力能使反应向生成产物方向移（ C ） （A） H2（g）+I2（g） = 2HI（g） (B) C（s）+1/2 O2（g）= CO（g） (C) SO2（g）+1/2O2（g）= SO3（g） (D) C（s）+O2（g）= CO2（g）34、在2

12、73K和标准压力下，水的化学势和水汽的化学势的关系式：（B）（A） = （B） （D）无法知道35、若规定温度T、标准态下的稳定单质的焓值为零，则稳定单质的内能规定值将是：（C） (A) 无法知道 （B） 总是正值 （C） 总是负值 （D） 总是零 36、一个复杂化学反应可以利用平衡浓度法近似处理的条件是：（B）（A）反应速度快，迅速达到化学平衡（B）包含可逆反应且很快达到平衡，其后的基元步骤速率慢（C）中间产物的浓度小，第二步反应慢（D）第一步反应快，第二步反应慢二、填空题 1、当有电流通过电极时，由于极化作用，使得阳极电极电势 升高 （填 “升高”或“降低”），阴极电极电势 降低 （填“升

13、高”或“降低”）。2、3mol 的单原子理想气体，从初态T1300 K、p1100kPa 反抗恒定的外压50kPa作不可逆膨胀至终态T2300 K、p250kPa，对于这一过程的Q= 3741J 、W= 3741 J 、= 0 、= 0 。3、人的血浆可视为稀溶液。其凝固点为0.56。已知水的摩尔凝固点降低常数为1.86，则37时血浆的渗透压为 Pa 。4、可逆电池所必须具备的条件是（1）电池反应互为可逆（2）通过电池的电流无限小5、已知稀溶液中溶质的摩尔分数为0.03，纯溶剂的饱和蒸汽压为91.3kPa，则该溶液中溶剂的蒸汽压为 88.561 kPa。 6、理想气体真空自由膨胀过程：Q =

14、0、W = 0、U = 0、 H = 0。（填入“”或“=”）7、化学式的定义式为B= GB（或者） 。8、已知下列反应的平衡常数：H2(g) + S(s) = H2S(s)为K1 ；S(s) + O2(g) = SO2(g)为K2 。则反应 H2(g) + SO2(g) = O2(g) + H2S(g)的平衡常数为_ K1/K2_ 。9、写出下列气相反应的标准平衡常数K p，平衡常数K p和K x表达式：N2O4（g）=2NO2（g） K p = ；K p = ； K x = 。10、NH4HS(s)放入真空容器中，并与其分解产物NH3(g)和H2S(g)达到平衡，则该系统中组分数C= 2

15、；相数P= 2 ；自由度F= 2 。11、能够发生有效碰撞的反应物分子一定是 活化分子 12、发生有效碰撞时，反应物分子必须具备的条件是（1） 足够的能量 ，（2） 合适的碰撞时方向 13、相律的表达式为f =C+2，其中f为 自由度 ，C为 独立组分数 ， 为 相数 。若固定温度数值，则相律的表达式应为 f *=C+1 。14、1mol温度为TK的理想气体，经绝热不可逆膨胀，体积增加一倍，没有对外作功，则环境的熵变S为 0 JK-1，与此同时，理想气体的温度将 降低 15、玻璃毛细管插入水中，管内水面_高于_水平面（高于，低于），管内水面呈_凹_面（凹，凸，平），在细毛管中的高度_大_于粗毛

16、细管中的高度。16、表面活性剂加入水后，水溶液的表面张力 减小 17、对于电化学装置中的电极，按惯例把电势高的称为 正 极，电势低的称为 负 极；发生氧化反应的称为 阳 极，发生还原反应的称为 阴 极。18、卡诺热机的效率只与 冷源、热源的温度 有关，而与 工作物质 无关。19、Arrhenius经验式的微分式为，若把活化能Ea看作与温度无关的常数，可写出Arrhenius经验式的对数式和指数式，分别表示为： ； 。20、用一电池测定KCl溶液的电阻为23.78，1.289Sm1。HAc溶液的电阻为3832，则此HAc溶液的电导率 8 103 Sm121、所有自发过程都具有三个重要特征：单向性

17、单向性；不可逆性；具有可作功的能力。三、计算题1、设1molHe服从理想气体行为，由始态T1= 273.2K，p1=304000Pa经恒温抗 外压202700Pa（不可逆）的过程转变为p2=202700Pa，体积为V2的终态。 求此过程的W、Q、U、H、S、G和A 。解：U =H = 0Q = W = p外 V = p2（） =202700（） =756.88（J） G =A = n RT ln（p2 / p1）= 18.314273.2 ln（202700/ 304000）= -920.60（J）S = n R ln（p2 / p1） = 3.37 JK12、某物质按一级反应分解，已知反应完

18、成40%需时间50min，试求（1）以s 为单位的速率常数值；（2）完成80%反应所需的时间。解： （1） （2）3、将NH4HS（s）放入抽空的瓶中发生分解反应：NH4HS（s） = NH3（g）+H2S（g）298K时测得体系平衡时的总压为6.665104Pa，若气体视为理想气体，求反应的标准平衡常数K p。解： 假设原有NH4HS（s）为1 mol，平衡时分解掉x mol，则NH4HS（s） = NH3（g）+H2S（g） 开始t =0 1 0 0 平衡t =te 1-x x x n总= (1+x) p( NH3）=p(H2S）=(6.665104Pa)/2=3.332104Pa 4、在

19、压力为101.325kPa下，反应在电池中进行时，在1375K和1275K的分别是20.92和28.48kJ.mol-1。（1）计算电池反应在1375K的、和，并计算电池在该温度恒温可逆操作时的和。（2）计算在101.325kPa时还原所需的最低温度。解：（1）1375K时： （2） 5、某抗菌素在人体内的代谢反应为一级反应，若服药后每24小时药物代谢一半，而药物代谢20%则必须补充该药，问第二次服药时间？解：t1/20.693/kk0.693/240.028875(小时)1ln（C0/CA）ktt7.73(小时)6、ZnHg（含Zn10%）ZnSO47H2O（s）饱和溶液Hg2SO4（s）（

20、饱和溶液）Hg（l）。E1.43281.19103（T288）7.0106（T288）2，(E/T)P 1.1910327.0106（T288）（1）写出电极反应和电池反应。（2）求300K时电池反应的rGm、rSm、rHm以及QR。解：（1）电极反应： 正极：Hg2SO4(s)2e2Hg(l)SO42负极：Zn(Hg)Zn22e电池反应：Zn(Hg)Hg2SO4(s)2Hg(l)Zn2SO42（2）T300K时：E1.43281.19(300288)7.0106(300288)21.4175(V) rGmz EF 21. 417596500 273.58(KJ/mol)(E/T)P 1.19

21、10327.0106（300288）1.358103(V/K)rSmz F(E/T)P296500(1.358103)262.1(J/Kmol)rHmrGmTrSm273.58103300(262.1)352.21(KJ/mol)QRTrSm300(262.1)78.628(KJ/mol)7、某理想气体反应A（g）+2B(g) D(g)+4 E(g) ，在298.15K时，已知有关数据如下：（假设以下数据均不受温度影响）物 质A(g)B(g)D(g)E(g)fHm/kJmol-1-74.84-241.84-393.420Sm/J.mol-1K-1186.0188.0214.0130.0经计算说

22、明：当A、B、D和E的摩尔分数分别为0.3、0.2、0.3和0.2，T600K，P100kPa 时反应的方向如何？解：rHm(393.42)40(-74.84)2(-241.84)165.1(kJmol-1)rSm(214.04130.0)(186.02188.0)172.0(J.mol-1K-1)rGmrHmTrSm165.1600172.010361.9(kJmol-1)由rGmRTlnKp得：Kp4.0106Qp(0.30.24)/(0.220.3)(P/P)4.0102rGmrGmRTlnQp4.01068.314600ln(4.0102)45.84(kJmol-1)0，反应向左进行8

23、、反应SO2Cl2SO2 + Cl2是一级的气相反应。在320时，k =2.2105 s1。问反应经过90 min后SO2Cl2的分解百分数是多少？解：=kt =2.2105 s190 min60 smin1 = 0.1188 =1.1261 x =0.112=11.2%9、已知298 K时，E(Ag+|Ag)=0.7996V,AgCl的活度积： Ksp= a (Ag+ ) a (Cl)=1.751010，试求298K时E(Cl|AgCl|Ag)。解：设计电池：Ag| Ag+| Cl|AgCl(s)|Ag 电池反应：AgCl(s)= Ag+ Cl E= E(Cl|AgCl|Ag) = E(Ag+|Ag) + E= E(Ag+|Ag)+ = 0.2227 V