食品中氯化物的测定 标准文本食品安全国家标准.docx

1、食品中氯化物的测定 标准文本食品安全国家标准食品安全国家标准 食品中氯化钠的测定1 范围 本标准规定了食品中氯化钠含量的佛尔哈德法、电位滴定法、摩尔法（银量法）测定方法。 本标准适用于各类食品中氯化钠含量的测定。本标准的佛尔哈德法和银量法（摩尔法）不适用于深颜色食品中氯化钠的测定；电位滴定法适用于各类食品中氯化钠的测定。第一法 佛尔哈德法 (间接沉淀滴定法)2 原理 水或热水溶解样品、沉淀蛋白质，试液经酸化处理后，加入过量的硝酸银溶液，以硫酸铁铵为指示剂，用硫氰酸钾标准滴定溶液滴定过量的硝酸银。根据硫氰酸钾标准滴定溶液的消耗量，计算食品中氯化钠的含量。3 试剂和材料注：除非另有规定，本方法所用

2、试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的二级水。3.1 试剂3.1.1 亚铁氰化钾K4Fe(CN)6H2O。3.1.2乙酸锌Zn(CH3CO2)2。3.1.3冰乙酸。3.1.4 硝酸。3.1.5乙醇（95%）3.1.6硫酸铁铵(NH4Fe(SO4)212H2O)。3.1.7 硝酸银（AgNO3）。3.1.8硫氰酸钾（KSCN）。3.2 试剂配制3.2.1沉淀剂I：称取106 g亚铁氰化钾（3.1.1），溶于水中，加水定容到1L，摇均匀。3.2.2沉淀剂：称取220 g乙酸锌（3.1.2），溶于水中，加入30 mL冰乙酸（3.1.3），加水定容到1L，摇均匀。3.2.3硝酸溶液(1+3)：将

3、1体积的浓硝酸（3.1.4）缓慢加入到3体积水中，混匀。3.2.4乙醇溶液（80%）：80 mL95%乙醇（3.1.5）与15mL水混匀。3.2.5硫酸铁铵饱和溶液：称取50 g硫酸铁铵（3.1.6），溶于100 mL水中，如有沉淀物，用滤纸过滤。3.3标准品3.3.1氯化钠标准品（NaCl）。3.4 标准溶液配制及标定3.4.1硝酸银标准滴定溶液（0.1 mol/L）：称取17 g硝酸银（3.1.7），溶于水中，转移到1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，转移到棕色瓶中储存。3.4.2硫氰酸钾标准滴定溶液（0.1 mol/L）：称取9.7 g硫氰酸钾（3.1.8），溶于水中，转移到1

4、000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3.4.3 0.1 mol/L硝酸银标准滴定溶液和0.1 mol/L硫氰酸钾标准滴定溶液的标定称取经500-600灼烧至恒重的氯化钠（3.3.1）0.10 g，精确至0 .2 mg，于烧杯中，用约40 mL水溶解，并转移到100 mL容量瓶中。加入5 mL硝酸溶液(3.2.3)，边剧烈摇动边加入25.00 mL (V1) 0.1 mol/L硝酸银标准滴定溶液(3.4.1)，用水稀释至刻度，摇匀。在避光处放置5 min，用快速滤纸过滤，弃去最初滤液10 mL。准确取滤液50. 00 mL于250 mL锥形瓶中，加入2 mL硫酸铁铵饱和溶液（3.2.5）

5、，边摇动边滴加硫氰酸钾标准滴定溶液（3.4.2），滴定至出现淡棕红色，保持1 min不褪色。记录消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积（V2）。3.4.4硝酸银标准滴定溶液与硫氰酸钾标准滴定溶液体积比的确定取0.1 mol/L硝酸银标准滴定溶液20. 00 mL (V3)于250 mL锥形瓶中，加入30 mL水、5mL硝酸溶液(3.2.3)和2mL硫酸铁铵饱和溶液 (3.2.5)，边摇动边滴加硫氰酸钾标准滴定溶液（3.4.2），滴定至出现淡棕红色，保持1min不褪色，记录消耗0.1 mol/L硫氰酸钾标准滴定溶液的体积的数值(V4)。硝酸银标准滴定溶液浓度和硫氰酸钾标准滴定溶液浓度的计算按式(1)、式

6、(2)、式(3)分别计算硝酸银标准滴定溶液浓度的准确的数值(c1)和硫氰酸钾标准滴定溶液浓度的准确的数值(c2)。(1)式中：F硝酸银标准滴定溶液与硫氰酸钾标准滴定溶液的体积比；V3确定体积比(F)时，硝酸银标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；V4确定体积比(F)时，硫氰酸钾标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL)；c1硫氰酸钾标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；c2硝酸银标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)。.(2)式中：c2硝酸银标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；m0氯化钠的质量数，单位为克（g）；V1沉淀氯化物时加入硝酸银标准滴定溶液

7、的体积，单位为毫升(mL)； V2滴定过量硝酸银时消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；F硝酸银标准滴定溶液与硫氰酸钾标准滴定溶液的体积比；0.05844与1.00 mL硝酸银标准滴定溶液c(AgNO3)=1.000 mol/L相当的氯化钠的质量，单位为克（g）。(3)式中：c1硫氰酸钾标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；c2硝酸银标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；F硝酸银标准滴定溶液与硫氰酸钾标准滴定溶液的体积比。4 仪器设备4.1组织捣碎机。4.2粉碎机。4.3研钵。4.4涡旋振荡器。4.5水浴锅。4.6 超声波清洗器。4.7分析天平：感量0.1

8、 mg。5 分析步骤5.1 试样的制备5.1.1 粉末状、糊状或液体样品取有代表性的样品至少200 g，充分混匀，置于密闭的玻璃容器内。5.1.2 块状或颗粒状样品 取有代表性的样品至少200 g，用粉碎机粉碎或用研钵研细，置于密闭的玻璃容器内。5.1.3 固、液体样品 取有代表性的样品至少200 g，用组织捣碎机捣碎，置于密闭的玻璃容器内。5.2试样预处理5.2.1 婴幼儿食品、乳品 称取混合均匀的试样10 g，精确至1 mg，于100 mL比色管中，加50 mL约70热水，振荡分散样品，水浴中沸腾15 min，并不时摇动，取出，冷却至室温，依次加入2 mL沉淀剂I（3.2.1）和2 mL沉

9、淀剂（3.2.2），每次加后摇匀。用水定容到刻度，摇匀，在室温静置30 min。用滤纸过滤，弃去最初滤液，取部分滤液测定。必要时也可用离心机于8000 rpm离心10 min，取部分滤液测定（以下相同）。5.2.2 肉禽及水产制品称取约10 g试样，精确至1 mg，于100 mL具塞比色管中，加入50 mL 70热水，振荡分散样品，水浴中煮沸15 min，并不断摇动，超声20 min。冷却至室温，依次加入2 mL沉淀剂I（3.2.1）和2 mL沉淀剂（3.2.2）。每次加入沉淀剂充分摇匀，用水稀释至刻度，摇匀，在室温静置30 min。用滤纸过滤，弃去最初滤液，取部分滤液测定。5.2.3蛋白质、

10、淀粉含量较高的蔬菜制品（如蘑菇、青豆） 称取约5 g试样，精确至1 mg，于100 mL具塞比色管中，加适量乙醇溶液（3.2.4）分散，并用乙醇溶液稀释至刻度，振摇5 min（或用涡旋振荡器振荡5 min），超声20 min。用滤纸过滤，弃去最初滤液，取部分滤液测定。5.2.4 一般蔬菜制品称取约10 g试样，精确至1 mg，于100 mL具塞比色管中，加入50 mL 70热水，振摇5 min（或用涡旋振荡器振荡5 min），超声20 min，冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀，用滤纸过滤，弃去最初滤液，取部分滤液测定。5.2.5 腌制品称取约10 g试样，精确至1 mg，于100 mL具塞比色

11、管中，加入50 mL 70热水，振摇5 min（或用涡旋振荡器振荡5 min），超声20 min，冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀，用滤纸过滤，弃去最初滤液，取部分滤液测定。5.2.6 调味品称取约5 g试样，精确至1 mg，于100 mL具塞比色管中，加入50 mL水，振摇分散，超声20 min，用水稀释至刻度，摇匀，用滤纸过滤，弃去最初滤液，取部分滤液测定。5.2.7 淀粉制品称取约10 g试样，精确至1 mg，于100 mL具塞比色管中，加入50 mL 70热水，振摇5 min（或用涡旋振荡器振荡5 min），超声20 min，冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀，用滤纸过滤，弃去最初滤液，

12、取部分滤液测定。5.3 测定5.3.1试样氯化物的沉淀精确移取50.00 mL试液（5.2）（V5），氯化物含量较高的样品，可减少取样体积，于100 mL比色管中。加入5 mL硝酸溶液（3.2.3）。在剧烈摇动下，用酸式滴定管滴加20.00 mL 25.00 mL 0.1 mol/L 硝酸银标准滴定溶液（3.4.1），用水稀释至刻度，在避光处静置5 min。用快速滤纸过滤，弃去10 mL 最初滤液。 加入0.1 mol/L 硝酸银标准滴定溶液后，如不出现氯化银凝聚沉淀，而呈现胶体溶液时，应在定容、摇匀后，置沸水浴中加热数分钟，直至出现氧化银凝聚沉淀。取出，在冷水中迅速冷却至室温，用快速滤纸过滤

13、，弃去10 mL最初滤液。5.3.2 过量硝酸银的滴定 取50.00 mL滤液(5.3.1)于250 mL锥形瓶中，加入2 mL硫酸铁铵饱和溶液(3.2.5)。边剧烈摇动边用0.1 mol/L硫氰酸钾标准滴定溶液(3.4.2)滴定，淡黄色溶液出现乳白色沉淀，终点时变为淡棕红色，保持1 min不褪色。记录消耗0.1 mol/L硫氰酸钾标准滴定溶液的毫升数(V6)。5.3.3 空白试验 用50 mL水代替试液，准确加入沉淀试样氯化物时滴加0.1mol/L硝酸银标准滴定溶液体积的二分之一，以下按5.3.1和5.3.2步骤操作。记录消耗0.1 mol/L硫氰酸钾标准滴定溶液的毫升数(V0)。6分析结果

14、的表述食品中氯化钠的含量以质量分数X表示，按式(4)计算：.(4)式中：X试样中氯化钠的含量（以氯计），单位为百分含量（以Cl-计，%）； 0.0355与1.00 mL硝酸银标准滴定溶液c(AgNO3)=1.000 mol/L相当的氯的质量，单位为克(g)； c1硫氰酸钾标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)； V0空白试验消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；V5用于滴定的试样体积，单位为毫升(mL)；V6滴定试样时消耗0.1 mol/L硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)； V样品定容体积，单位为毫升(mL)； m试样的质量，单位为克(g)。以重复性条件下

15、获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，当氯含量1%时，计算结果保留三位有效数字；当氯含量1%时，计算结果保留两位有效数字。7 精密度在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过算术平均值得5%。8 其它以称样量10 g，定容至100 mL计算，方法检出限（LOD）为 0.004%（以Cl-计），定量限（LOQ）为 0.007%（以Cl-计）。第二法 电位滴定法9 原理 试液经酸化处理后，加入丙酮，以玻璃电极为参比电极，银电极为指示电极，用硝酸银标准滴定溶液滴定试液中的氯化钠。根据电位的“突跃”，确定滴定终点。以硝酸银标准滴定溶液的消耗量，计算食品中氯化钠的含量。10试剂和材料注：除非

16、另有规定，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的二级水。10.1 试剂10.1.1丙酮。10.2 标准溶液配制及标定10.2.1氯化钠基准溶液（0.01000 mol/L）：称取0.5844 g经500-600灼烧至恒重的基准试剂氯化钠(3.3.1)，于小烧杯中，用少量水溶解，转移到1000 mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。10.2.2硝酸银标准滴定溶液（0.02 mol/L）：称取3.40 g硝酸银(3.1.7)，精确至0.01 g，于小烧杯中，用少量水溶解，转移到1 000 mL容量瓶中，用水定容，摇匀，避光贮存，或转移到棕色容量瓶中。10.2.3标定（二级微商法）：吸取1

17、0. 00 mL 0.01000 mol/L氯化钠基准溶液(10.2.1)于50 mL烧杯中，加入0.2 mL硝酸溶液(3.2.3)及25 mL丙酮(10.1.1)。将玻璃电极和银电极浸入溶液中，启动电磁搅拌器。从酸式滴定管滴入VmL硝酸银标准滴定溶液（所需量的90%），测量溶液的电位值(E)。继续滴入硝酸银标准滴定溶液，每滴入1 mL立即测量溶液电位值(E)。接近终点和终点后，每滴入0.1 mL，测量溶液的电位值(E)。继续滴入硝酸银标准滴定溶液，直至溶液电位数值不再明显改变。记录每次滴入硝酸银标准滴定溶液的体积和电位值。10.2.4滴定终点的确定：根据滴定记录(10.2.3)，以硝酸银标准

18、滴定溶液的体积 (V)和电位值(E)，按表1的列表方式计算E、V、一级微商和二级微商。表1 硝酸银标准滴定溶液滴定氯化钠基准溶液的记录VEEaVb一级微商c(E/V)二级微商d0.00400-4.00470704.0018-4.50490200.5040224.60500100.10100604.70515150.10150504.80535200.10200504.90620850.108506505.00670500.10500-3505.10690200.10200-3005.20700100.10100-100a相对应的电位变化的数值。 b连续滴入硝酸银标准滴定溶液的体积增加值。c单位

19、体积硝酸银标准滴定溶液引起的电位变化值，即E与V的比值。d相当于相邻的一级微商的数值之差。 当一级微商最大、二级微商等于零时，即为滴定终点，按式(5)计算滴定到终点时硝酸银标准滴定溶液的体积 (V7)。(5) 式中： V7滴定到终点时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)； Va在a时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)； a二级微商为零前的二级微商值； b二级微商为零后的二级微商值； Va与b之间的值，单位为毫升(mL)。硝酸银标准滴定溶液的浓度按式(6)计算。.（6） 式中：c4硝酸银标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升 ( mol/L)；c3氯化钠基准溶液的浓度，单位

20、为摩尔每升( mol/L)； V7滴定到终点时消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)。11仪器和设备11.1精密pH计：精度士0.1。11.2玻璃电极。11.3银电极，或复合电极。11.4 电磁搅拌器。11.5 电位滴定仪。11.6分析天平：感量0.1 mg。12 分析步骤12.1试样的制备 按5.1步骤制备。12.2试样预处理按5.2步骤操作。其中，蛋白质、淀粉含量较高的蔬菜制品（如蘑菇、青豆）改为用水提取，其余步骤不变。12.3 测定12.3.1 试样氯化物的滴定 取10.0 mL试液(12.2)(V8)，于50 mL烧杯中，加入5 mL硝酸溶液(3.2.3)和25 mL丙酮(

21、10.1.1)。将玻璃电极和银电极浸入溶液中，启动电磁搅拌器。从酸式滴定管滴入VmL硝酸银标准滴定溶液(10.2.2)（所需量的90%），测量溶液的电位值(E)。继续滴入硝酸银标准滴定溶液(10.2.2)，每滴入1 mL立即测量溶液电位值(E)。接近终点和终点后，每滴入0.1 mL，测量溶液的电位值(E)。继续滴入硝酸银标准滴定溶液(10.2.2)，直至溶液电位数值不再明显改变。记录每次滴入硝酸银标准滴定溶液的体积和电位值。以硝酸银标准滴定溶液的体积 (V)和电位值(E)，按列表方式计算E、V、一级微商和二级微商。并按式（5）计算滴定到终点时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积(V8)。12.3.2

22、空白试验 用10 mL水代替试液，同12.3.1步骤操作，记录硝酸银标准滴定溶液的毫升数(V0)。13分析结果的表述食品中氯化钠的含量以质量分数X表示，按式(7)计算：(7)式中：X式样中氯化钠的含量以氯计，单位为百分含量（以Cl-计，%）； 0.0355与1.00 mL硝酸银标准滴定溶液c(AgNO3) =1.000 mol/L相当的氯的质量，单位为克(g)；c4 硝酸银标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；V0空白试验时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；V7滴定试液时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；V8用于滴定的滤液体积，单位为毫升(mL)；

23、V样品定容体积，单位为毫升(mL)； m 试样的质量，单位为克(g)。以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，当氯含量1%时，计算结果保留三位有效数字；当氯含量1%时，计算结果保留两位有效数字。14精密度在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过算术平均值得5%。15 其它以称样量10 g，定容至100 mL计算，本方法检出限为0.003 % (以Cl-计)，定量限为0.007% (以Cl-计)。第三法 银量法（摩尔法或直接滴定法）16原理 样品经处理后，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银标准滴定溶液滴定试液中的氯化物。根据硝酸银标准滴定溶液的消耗量，计算食品中氯的含量。17

24、试剂和材料注：除非另有规定，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的二级水。17.1 试剂17.1.1 铬酸钾（K2CrO4）17.1.2氢氧化钠（NaOH）17.1.3酚酞17.2试剂配制17.2.1铬酸钾溶液(5%)：称取5 g铬酸钾，溶于95 mL水中。17.2.2铬酸钾溶液(10%)：称取10 g铬酸钾，溶于90 mL水中。17.2.3氢氧化钠溶液（0.1%）：称取l g氢氧化钠，溶于1000 mL水中。17.2.4酚酞乙醇溶液（1%）：称取l g酚酞，溶于60 mL 95%乙醇（3.1.5）中，用水稀释至100 mL。17.3 标准溶液配制及标定17.3.1硝酸银标准滴

25、定溶液（0.1 mol/L）：按3.4.1步骤配制。17.3.2 0.1 mol/L硝酸银标准滴定溶液的标定：称取经500-600灼烧至恒重的基准试剂氯化钠(3.3.1)0.05 g0.10g，精确至0.2 mg，于250 mL锥形瓶中。用约70 mL水溶解，加入1 mL 5%的铬酸钾溶液(17.2.1)，边摇动边用硝酸银标准滴定溶液(17.3.1)滴定，颜色由黄色变为橙黄色（保持1 min不褪色）。记录消耗硝酸银标准滴定溶液的体积的数值（V9）。硝酸银标准滴定溶液的浓度按式（8）计算：.(8)式中：c5硝酸银标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)； 0.0585与1.00 mL硝酸

26、银标准滴定溶液c(AgNO3) =1.000mol/L相当的氯化钠的质量，单位为克(g)； V9滴定试液时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)； m1氯化钠的质量的数值，单位为克(g)。18 仪器和设备 同4。19 分析步骤19.1试样的制备 按5.1步骤制备。19.2试样预处理按5.2步骤操作。19.3 测定19.3.1 pH 6.510.5的试液：移取50.00 mL试液(19.2) (V10)，于250 mL锥形瓶中，加入50 mL水和l mL 5%铬酸钾溶液(17.2.1)。滴加1-2滴硝酸银标准滴定溶液(17.3.2)，此时，滴定液应变为棕红色，如没有出现这一现象，

27、应补加1 mL 10%铬酸钾溶液（17.2.2），再边摇动边滴加硝酸银标准滴定溶液(17.3.2)，颜色由黄色变为橙黄色（保持1 min不褪色）。记录消耗0.1 mol/L硝酸银标准滴定溶液的体积 (V11)。19.3.2 pH小于6.5的试液：移取50.00 mL试液(19.2) (V10)，于250 mL锥形瓶中，加50 mL水和0.2 mL l%酚酞溶液(17.2.4)，用0.1%氢氧化钠溶液(17.2.4)滴定至微红色，以下同19.3.1步骤操作，记录消耗硝酸银标准滴定溶液的体积（V11）。19.3.3空白试验：用50 mL水代替试液，其余同试样滴定操作，记录消耗0.1 mol/L硝酸

28、银标准滴定溶液的体积 (V 0)。20分析结果的表述食品中氯化钠含量以质量分数X表示，按式(9)计算：（9）式中：X食品中氯化钠的含量以氯计，单位为质量百分数(以Cl-计，%) 0.0355与1.00 mL硝酸银标准滴定溶液c(AgNO3) =1. 000 mol/L相当的氯的质量，单位为克(g)； C5硝酸银标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；V10用于滴定的试样体积，单位为毫升(mL)；V11滴定试液时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)； V0空白试验消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)； V样品定容体积，单位为毫升(mL)； m试样的质量，单位为克

29、(g)。以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，当氯含量1%时，计算结果保留三位有效数字；当氯含量1%时，计算结果保留两位有效数字。21精密度在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过算术平均值得5%。22 其它以称样量10 g，定容至100 mL计算，方法检出限（LOD）为 0.004%（以Cl-计），定量限（LOQ）为 0.008%（以Cl-计）。附 录A 示例：从表中找出一级微商最大值为850，则二级微商等于零时应在650与-350之间，所以a=650，b= 350，Va=4.8 mL，V=0.10 mL。 即滴定到终点时，硝酸银标准滴定溶液的用量为4. 87 mL。