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1、习题汇总下学期0929分 析 化 学作 业 （第二学期）院部： 专业： 班级： 学号： 姓名： 中国药科大学分析化学教研室二零一一年九月第十二章 原子吸收分光光度法一、填空题1、 吸收外界能量激发, 由基态跃迁至 时,吸收一定频率的光,而产生的吸收线称为 ，简称 。2、钠原子的基态光谱项为_ _，激发态光谱项为_ _。3、原子吸收分光光度计主要由四个部分组成，分别为 、 、 和 。4、原子吸收分光光度法常常选择_作为吸收线。5、原子吸收测定的干扰效应主要有_ _ 。6.核外电子的运动状态可用 、 、 、 和 等表示。 7.原子吸收线的特点是由吸收线的 、 、 来表征的。二、选择题1、药物中微量

2、元素的测定，可采用（ ）测定。 A原子吸收分光光度法 B荧光法 C紫外分光光度法 D红外光谱法2、原子吸收分光光度计光源为（ ）。A空心阴极灯 B氙灯 C氘灯 D硅碳棒3、当样品基体影响较大又没有纯净的基体空白，或测定纯物质中极微量元素时，可采用（ ）。A. 标准曲线法 B. 标准加入法 C. 内标法4. Doppler变宽是由（ ）引起的？A.运动波源表现出来的频率移位效应。B.同种原子碰撞引起的量子频率改变。C.吸收原子与蒸汽中局外原子或分子相互碰撞。 5.当局外元素原子浓度很小时，吸收线线宽主要由（ ）控制。A. Doppler变宽 B. Lorentz变宽 C. Holtsmark变宽

3、6.在一般分析条件现，吸收线线宽主要由Doppler变宽和（ ）控制。A. Doppler变宽 B. Lorentz变宽 C. Holtsmark变宽三、简答题1、影响原子吸收谱线变宽的因素有哪些？ 2.与分子吸收光谱法比，原子吸收分光光度法具有什么特点及局限性？3.原子吸收分光光度法常用的定量公式A= Kc的前提条件是什么？ 第十三章 红外分光光度法一填空题1.有机化合物产生红外活性的必要条件为_ _和 。2. 红外光谱中基频峰是 。基频峰数通常小于振动自由度，其主要原因是 和 。 1.红外光谱中，由V=0到V=1振动能级间的跃迁而产生的吸收峰称为 ，由V=0到V=2，3，振动能级间的跃迁所

4、产生的吸收峰称为 。4. 红外分光光度计常用 作光源, 作检测器. 固体样品制样时,最常用的方法是 。5一个分子的某些振动,虽然振动形式不同,但其振动频率相等,这种现象称为 . 非线性分子的振动自由度等于 。6.红外分光光度法中，指纹区是指波数在 的红外吸收区域,特征区是指波数在 的红外吸收区域。7.红外非活性振动是 。二、单项选择题1、IR中, 分子间氢键的形成使伸缩振动频率( )。A. 升高 B. 降低 C. 不变 D. 无法确定2、下列羰基化合物的C=0分别为1623cm-1,1670cm-1和1800cm-1,试指出C=0为1800cm-1的化合物是 ( )。 A. B. C. 3、红

5、外光谱中，下列哪种基团的振动频率最小？（ ）A. CC B. C=C C. C-O D. C-H4、有一未知物分子式为C5H10O，其IR光谱在1725cm-1处有强吸收，试判断此未知物可能为下列（ ）物质。A. B . C. D . 5、并不是所有的分子振动其相应的红外谱带都能被观察到，这是因为（ ）。A. 分子既有振动又有转动，太复杂 B. 有些分子振动是红外非活性振动C . 分子中有C、H、O以外的原子存在D. 一些波数很接近的吸收峰重叠在一起6、CO2的下列振动中,何者属于红外非活性振动 ( ) + + A. O=C=O B. O=C=O C. O=C=O D. O=C=O7、下列四组

6、数据中，（ ）组数据所涉及的红外光谱区能包括CH3 CH2 CHO的吸收带。A. 30002700 cm-1 ， 2400 2100 cm-1 ，1000 650 cm-1B. 33003010 cm-1， 1675 1500 cm-1， 14751300 cm-1C. 33003010 cm-1， 1900 1650 cm-1， 1000650 cm-1D. 30002700 cm-1， 1900 1650 cm-1 ，1475 1300 cm-1 三、简答题1、判断下列各分子的碳碳对称伸缩振动在红外光谱中是活性还是非活性的。（1） （2） （3）（4） （5）2、试用红外光谱法区别下列异构

7、体：（1）（2）（3）（4）3、试解释下列各组化合物羰基C-O伸缩振动吸收频率变化的原因。4、试分析化合物的红外光谱与其分子结构的关系。四、解谱题1、有机化合物C8H10O的红外光谱如下，试推断其结构式，并说明推测的过程.2某未知物的分子式为C10H12O，试由下列红外光谱推测出其结构式.(写出有标号峰的振动形式,归属及推理)。3.某未知物bp 202，分子式为C8H8O，其红外光谱图如下，试推测其结构式。 4.某白色未知物的分子式为C7H6O2，可溶于稀NaOH溶液中，试由下列红外光谱推测出其结构式（写出所标峰号峰的归属）。5.化合物分子式为C9H12，不与溴发生反应，根据红外光谱图推出其结

8、构。6.从下图推断化合物C4H10O的结构。7.试推断化合物C8H7N的结构，熔点29.5。 8.某化合物分子式为C3H7NO,从下图推断结构。第十四章 核磁共振波谱法一、填空题1、核磁共振波谱法中，产生共振吸收的条件为 及 。2、自旋系统按偶合强弱分为_ _和_ _偶合，一般以_ _作为弱偶合的判别式。3、磁等价核是指_ _相同，且对组外任何一个原子核的_ _也相同的一组化学等价核。4、由于核外电子运动产生的屏蔽效应称为_ _； 由于质子在分子中所处的空间位置不同，屏蔽效应不同的现象称为_ _ _。5、核自旋产生的核磁矩间的相互干扰称为_ _；简单偶合产生的峰裂矩称为_ _。6、在磁场中若I

9、=1/2，其核有_ _空间取向。7、在NMR谱上，烃类化合物某质子的信号分裂为四重峰，且强度比为1：3：3：1，则与该质子相偶合的相邻质子数为 。8、核磁共振波谱法应用原子核在磁场中吸收_ _，产生的_ _现象， 能产生核自旋的原子核的自旋量子数I主要为_ _。9、 当用60MHz频率照射分子，发现某个待测氢核共振峰与TMS之间的频率差为430Hz，则该吸收的化学位移为 ppm。10、 在NMR一级图谱中，化学位移位于多重峰的 位置，偶合常数为 。11、在NMR谱中，影响化学位移动的主要因素有_ _、_ _、_ _。12、NMR中，烃类化合物某质子的信号峰分裂为三重峰，且强度比为1:2:1，与

10、此质子相偶合的相邻质子数为 个。13、核磁共振氢谱主要提供了有机化合物结构的信息为_、_ _和_ _。二、选择题1、分子式为C5H10O的化合物，其NMR谱上若只出现两个单峰，最可能的结构是（ ）。A (CH3)3CCHO B (CH3)2CHCOCH3C CH3CH2CH2COCH3 D CH3CH2COCH2CH32、下列哪种核无核自旋现象（ ）。A、 B、 C、 D、 3、当时，NMR图谱称为一级图谱，对于一级图谱下列说法正确的是（ ）。A 和是化合物固有特性，都不会变化, 不变化B 和都随外加磁场变化，不变化C 随外加磁场变化而变化，不随外加磁场变化而变化D 随外加磁场变化而变化，不随

11、外加磁场变化而变化4、在下列化合物 NMR谱中出现单峰的是（ ）。A CH3CH2Cl B CH3CH2OHC CH3CH3 D C（CH3）2HO-C（CH3）2 H5、指出下列化合物中NMR谱存在AX2自旋系统的化合物（ ）。A CH3OCH2CH2Cl B C Cl2CHCHCl2 D 6、 若外加磁场逐渐增大时，则使质子从低能级跃迁到高能级所需的能量（ ）A 不变化 B 逐渐变小 C 不变或逐渐变小 D 逐渐变大7、下列化合物中，所有质子是磁等价的，在H-NMR光谱中只有一个吸收峰的结构是（ ）A CH3CH2CH2Br B 苯C CH2=CHCl D CH3OH8、在NMR谱中CH3

12、CH2CH3分子亚甲基质子峰精细结构强度比为（ ）。A 1：3：3：1 B 1：4：6：6：4：1C 1：5：10：10：5：1 D 1：6：15：20：15：6：19、若3个质子、共振时， 所需磁场强度按顺序排列, 则相对于四甲基硅烷，质子化学位移（）最大的应为（ ）。A、 B、 C、 D、 不一定 10、分子 中的H1和H3之间属于( )A化学等价,磁等价 B化学等价,磁不等价 C化学不等价,磁等价 D化学不等价,磁不等价11、某化合物的1H-NMR谱中，由低场向高场三组峰的积分高度比依次为1：3：1，请判断是下列结构中的哪一个（ ）。A B C D 12、下列（ ）组原子核的核磁矩为零，

13、不产生核磁共振信号。A 2H、14N B 9F、12C C 12C、1H D 12C、16O三、简答题1、举例说明什么是核磁共振谱的磁全同质子。2、为什么炔氢的化学位移位于烷烃和烯烃之间？ 3、为什么用TMS作为基准? 四、解谱题1已知某化合物的分子式为C6H10O3，测得其核磁共振谱如图所示。氢分布a(1.2):b(2.2):c(3.6):d(4.2)=3:3:2:2。试推测其结构式, 并说明理由。2、某化合物的分子式为C5H6，其核磁共振谱如下图所示，试解析该化合物的结构（指出各峰的归属）3. 已知有机化合物C10H10O2的核磁光谱如下，试推断其结构式4. 一羧酸分子式为的NMR光谱如下

14、，已知：a 2.0(d)，b 5.8(d)，c 7.1(多重峰)，d 12.2(s)，试推导其分子结构式，并写出偶合系统。( s-单 d-双 t-三 q四 sex-六 ) 5、某化合物分子式为C9H12，其NMR谱如下,积分高度比为（从左至右Ha：Hb：Hc =5.3 ：1.1 ：6.4）,试推断其结构。 6、某化合物分子式为C2H5I，其NMR谱如下，（积分高度比Ha:Hb为3.2:2.1）试推断其结构。7、已知某化合物分子式为C8H8O2 ，核磁共振谱如下， 其中 a 3.9 ppm (3H), b 7.27.8ppm(4H), c 9.2 ppm(1H). 试推测该未知物的可能结构。第十

15、五章 质 谱一、填空题1、分子离子含有 个电子，含有 个电子的离子不是分子离子。2、由C、H、O组成的化合物，分子离子峰的质量数是 。3、由C、H、O、N组成的化合物，含奇数个N，分子离子峰的是 ；含偶数个N，分子离子峰的是 。4、质谱中离子类型有 ， ， , ， 。5、亚稳离子峰的特点是： ， ， 。6、根据分子离子峰与同位素峰的 ，可判断分子中是否含有 等同位素元素，并推断这类元素的种类及数目。7、化学键断裂时，通常有 ， 及 三种方式。8、当分子中含有3个CL原子时，其质谱中有 ， ， ,同位素峰，其与分子离子峰的相对强度比为 。二、简答题1、指出含有一个碳原子和一个氯原子的化合物,可能

16、的同位素组合有哪几种?它们将提供哪些分子离子峰？2、具有何种结构的化合物易产生Mclafferty重排？三、选择题1、在磁场强度保持恒定,而加速电压逐渐增加的质谱仪中,那种离子首先通过固定狭缝的收集器?( )A. 质核比最高的正离子 B. 质核比最低的正离子C.质量最大的正离子 D. 质量最小的正离子2、指出下列哪一种化合物的分子离子峰为奇数? ( )。A. C6H6 B. C6H5NO2 C.C4H2N6O D.C9H10O2 E. C8H10O2S3、化合物CH3Br的质谱中，M和M+2峰的相对强度比为（ ）。A. 98.9:1.1 B. 98.9:0.02 C. 3:1 D. 1:1 E

17、.1:1 4、当分子中含有1个溴原子和1个氯原子时，由卤素同位素提供的M、M+2、M+4峰的强度比为（ ）。A. 3:4:1 B. 3:2:1 C. 3:1:1 D. 3:5:1 5、某酯（M=116）质谱上，于m/z57（100%）、m/z43（27%）、m/z29（57%）处出现离子峰，指出下列哪一个化合物与此数据相吻合？（ ）。A.（CH3）2CHCOOCH2CH3 B. CH3CH2C00CH2CH2CH3C.CH3CH2CH2COOCH2CH3 D. CH3CH2CH2CH2COOCH36、某化合物（M=140）质谱上，于m/z83和m/z57处出现离子峰，其结构式应为（ ）。7、一

18、个醚可能有下列所给的结构之一，该化合物质谱图上出现一个强的m/z92离子峰，哪个结构与此数据相一致（ ）？8、下列化合物中，预期哪个能产生m/z108离子（ ）？四、解析题1、某化合物可能是3,3-二甲基-丁醇-2（M=102），或是它的异构体2-乙基戊醇-3，在m/z87（30%）和m/z45（80%）处有强离子峰，在m/z102（2%）处有一弱离子峰，哪个结构与此数据一致？2、试说明在庚烯-3（M=98）质谱中，m/z69及m/z70两种碎片离子的产生过程。3、某未知物的质谱如图1所示，红外光谱显示在3030cm-1、1610 cm-1、1500 cm-1等处有吸收，试推断其结构，并说明各

19、峰的归属。4、某未知物的分子式为C8H16O,其质谱如图2所示，IR光谱显示在1710 cm-1处有强吸收，在32003500 cm-1及2820 cm-1、2720 cm-1处无吸收。试推断其结构，并说明各峰的归属。5、某化合物的质谱图如图3所示，试推断其结构，并说明各峰的归属。6、某化合物的分子式为C9H10O2，其MS、IR、1H-NMR谱如图5图7所示，试推断其结构。第十七章 色谱分析法概论一、填空题1描述色谱分离过程的热力学理论是_；动力学理论是_，用_来表示，其数学表达式为_。2Van Deemter方程描述了_、_和_等三项因素对_的贡献，其中_与流动相的流速无关，而与固定相的_

20、成正比。（上述各空请用文字表述）二、选择题1.影响两组份相对保留值的因素是（ ）。A载气流速 B.柱温 C.柱长 D.固定液性质 E.检测器类型2. 产生拖尾峰的原因可能是（ ）。A.进样速率太慢 B.进样量过大 C.气化温度过低 D.柱温太低 E.记录纸速太慢3. van Deemter方程中，影响A项的主要因素是（ ）。A.固定相颗粒太小 B.载气流速 C.载气相对分子质量 D.柱填充的均匀程度 E.柱温4. 衡量色谱柱选择性的指标是（ ）。A.理论塔板数 B.容量因子 C.相对保留值 D.分配系数5. 衡量色谱柱柱效的指标是（ ）。A.理论塔板数 B.容量因子 C.相对保留值 D.分配系

21、数6. 某组分在固定相中的质量为mA（g），浓度为cA（g/mL），在流动相中的质量为mB (g),浓度为cB（g/mL），则此组分的分配系数是（ ）。A.mA/mB B.mB/mA C. mA/(mA+mB) D.cA/cB E.cB/cA7. 若在一根1m长的色谱柱上测得两组份的分离度为0.9，现欲仅改变柱长使其完全分离，其他条件不变，则柱长至少应为（ ）m。A.2.0 B.3.0 C.4.0 D.5.08. 用分配柱色谱法分离A、B、C三组份的混合样品，已知它们的分配系数KAKBKC，则其保留时间的大小顺序为（ ）。A.ACB B.BABC D.ABC 9. 根据van Deemter方

22、程，在高流速条件下，影响柱效的因素主要是（ ）。A.传质阻抗 B.纵向扩散 C.涡流扩散 D.填充不规则因子10. van Deemter方程中，影响A项的主要因素是（ ）。A.固定相填料的粒度大小 B.流动相流速 C.柱填充的均匀程度 D.流动相得组成 E.柱温三、简答题1. 容量因子与分配系数的关系是什么？为何说容量因子（或分配系数）不等是色谱分离的前提？2. 毛细管色谱柱与填充色谱柱有哪些主要差别？van Deemter方程式用于这两种色谱柱的表现形式有何差异？3. 试推导最小板高的计算式：H=A+ 2(BC)1/2。四、计算题1.在一根2.00 m的硅油柱上分析一下混合物的下列数据：苯

23、、甲苯及乙苯的保留时间分别为80 s、122 s、181 s；半峰宽为0.211 cm、0.291 cm及0.409 cm（用读数显微镜测得），已知记录纸速为1200 mm/h，为此色谱柱每种组分的理论塔板数及塔板高度。2.在一根3.0 m的色谱柱上分析一个样品的结果如图所示。（1）用组分2计算色谱柱的理论塔板数n及塔板高度H；（2）求调整保留时间tR1及tR2；（3）求有效塔板及数n有效及有效塔板高度H有效；（4）求容量因子k1及k2；（5）求使二组分Rs为1.5时的柱长。3.在2.0 m长的某色谱柱上，分析苯（1）及甲苯（2）的混合物。测得死时间为0.20 min，甲苯的保留时间为2.10

24、 min及半峰宽为0.285 cm，记录纸速为2.00 cm/min。只知苯比甲苯先流出色谱柱，且苯与甲苯的分离度为1.0。求甲苯与苯的分配系数比()；苯的容量因子与保留时间；达到R=1.5时，柱长需几米？4.在一根2.0m色谱柱上，用He为载气，在3种流速下测得结果如表： 甲烷tR/s正十八烷tR/s正十八烷W/s18.22020.0223.08.0888.099.05.0558.068.0求算：（1）3种流速下的线速度u；（2）3种不同线速度下的n及H；（3）计算 van Deemter方程中参数A、B、C；（4）计算H最小和u最佳。第十八章 经典液相色谱法一、填空题1、荧光薄层板是在吸附

25、剂与粘合剂中掺合 而制成，利用荧光板可在 灯下检出样品组分。2、一般薄层色谱的原理，按机理来分是属于 色谱，极性大的组分Rf值 ，极性小的组分Rf值 。3. 请填写下表色谱类型机理常用流动相(展开剂)固定相纸色谱TLC二、选择题1. 甲、乙两化合物经同一薄层系统展开后，它们的Rf值相同，则两者（ ）。A.是同一物质 B.不是同一物质 C.可能是同一物质 D.不确定2. 液相色谱中，如使用硅胶或氧化铝为固定相，其活度级数越大，则含水量（ ）。A. 越小 B.越大 C. 不变 D.无法判断3. 薄层色谱中对氨基酸常用的显色剂为（ ）。A. 碘 B. 茚三酮 C. 荧光黄溶液 D. 三氯化铁-铁氰化

26、钾试剂4. 组分在固定相中的质量为m A (g)，在流动相中的质量为mB (g)，而该组分在固定相中的浓度为CA (g/ml)，在流动相中的浓度为CB (g/ml)，则此组分的容量因子是（ ）。 A.m A / mB）； B. mB/ m A； C. mA /（m A+ mB）； D. CA/CB； E. CB/CA 三、简答题1. 已知某混合试样A、B、C三组分的分配系数分别为440、480、520，三组分在薄层板上的比移值Rf的大小顺序如何？2.在吸附色谱法中，如何根据被分离物质的极性和固定相的活性选择适当的流动相？四、计算题1. 两种药物在一根10.0米长的柱上分离，第二种组分（按出峰顺

27、序）的保留时间为300秒，半峰宽为18秒，空气出峰为30秒，两组分分配系数比是2。求：（1）用第二组分计算此柱的n和H。（2）计算两种组分的分离度。（3）此时二组分的分离度是否可算完全分离？2. 已知某组分A在纸色谱上的分配系数为0.50，所需流动相与固定相的体积之比为Vm:Vs= 0.33:0.10，试计算该组分的比移值Rf ？2.已知A与B物质在同一薄层板上的相对比移值为1.5，展开后，B物质色斑距原点9cm，此时溶剂前沿到原点的距离为18cm，求A物质的展距和比移值。第十九章 气相色谱法一、选择1、指出在下列色谱术语中，数值在01之间的是（ ）。A. B. Rf C.k D. Rs 2、根据Van Deemter方程式：H=A+B/u+Cu，下列说法正确的是（ ）。A. H越大，则柱效越高，色谱峰越窄，对分离有利B. 固定相颗粒填充越均匀，柱效越高C. 载气线速越高，柱效越高 D. 溶质在载气中的扩散系数越大，柱效越高3、在气-液色谱中，下列（ ）对两个组分的分离度无影响。 A. 增加柱长 B. 增加检测器灵敏度C. 改变固定液化学性质 D. 改变柱温4、Van Deemter 方程中影响A的因素有（ ）。A. 柱温 B. 载气流速C. 载气相对分子质量 D固定相粒径和色谱柱填充的均匀程度5、用气相色谱法分离极性物质，则应选（ ）为固定液。A. ，氧