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1、分析化学各章节习题含答案分析化学各章节习题(含答案) 第一章 误差与数据处理 1-1 下列说法中，哪些是正确的？ （1）做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。 （2）随机误差影响精密度，对准确度无影响。 （3）测定结果精密度高，准确度不一定高。 （4）只要多做几次平行测定，就可避免随机误差对测定结果的影响。 1-2 下列情况，将造成哪类误差？如何改进？ （1）天平两臂不等长 （2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。 1-3 填空 （1） 若只作两次平行测定，则精密度应用 表示。 （2）对照试验的目的是 ，空白试验的目的是 。 （3）F检验的目的是 。 （4）为检验测定结果与标

2、准值间是否存在显著性差异，应用 检验。 （5）对一样品做六次平行测定，已知d1d5分别为0、+0.0003、0.0002、0.0001、+0.0002，则d6为 。 1-4 用氧化还原滴定法测定纯品FeSO47H2O中铁的质量分数，4次平行测定结果分别为20.10%，20.03%，20.04%，20.05%。计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。 1-5 有一铜矿样品，w(Cu) 经过两次平行测定，分别为24.87%和24.93%，而实际w(Cu)为25.05%，计算分析结果的相对误差和相对相差。 1-6 某试样5次测定结果为：12.42%，12

3、.34%，12.38%，12.33%，12.47%。用Q值检验法和4检验法分别判断数据12.47%是否应舍弃？（P = 0.95） 1-7 某分析人员测定试样中Cl的质量分数，结果如下：21.64%，21.62%，21.66%，21.58%。已知标准值为21.42%，问置信度为0.95时，分析结果中是否存在系统误差？ 1-8 在不同温度下测定某试样的结果如下： 10：:96.5%，95.8%，97.1%，96.0% 37：94.2%，93.0%，95.0%，93.0%，94.5% 试比较两组数据是否有显著性差异？（P = 0.95）温度对测定是否有影响？ 1 1-9某试样中待测组分的质量分数经

4、4次测定，结果为30.49%，30.52%，30.60%，30.12%。问应该怎样报告分析结果？（P = 0.90） 1-10 解： （1） 用返滴定法测定某组分含量，测定结果按下式计算： 0.1023mol?L-1?(0.02500L-0.01921L)?106.0g?mol-1 w?0.5123g 计算结果应以 位有效数字报出。 （2） 已知pH = 4.75，c(H+ 。 （3） 已知c(H+) = 2.2010-3 molL-1 ，则pH = 。 第二章 滴定分析法 2-1分析纯NaCl试剂若不作任何处理就用以标定AgNO3溶液的浓度，结果会偏高，试解释之。若H2C2O4?2H2O长期

5、保存于放有干燥剂的干燥器中，用以标定NaOH溶液浓度时，标定结果将偏高还是偏低？为什么？ 2-2 计算下列各题： （1）H2C2O4?2H2O和KHC2O4? H2C2O4?2H2O两种物质分别和NaOH作用时，n(H2C2O4?2H2O): n(NaOH) = n(NaOH): n(KHC2O4? H2C2O4?2H2。 （2）测定明矾中的钾时，先将钾沉淀为KB(C6H5)4，滤出的沉淀溶解于标准EDTA-Hg(?)溶液中，再以已知浓度的Zn2+标准溶液滴定释放出来的 EDTA： KB(C6H5)4+4HgY2-+3H2O+5H+=4Hg(C6H5)+4H2Y2-+H3BO3+K+ H2Y2

6、-+Zn2+=ZnY2-+2H+ 则n(K+): n(Zn2+)为。 2-3 称取基准物草酸（H2C2O4?2H2O）1.6484g，配制于250.0 mL容量瓶中，计算c（H2C2O4）。2-4用邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）标定浓度约为0.1 mol?L-1的NaOH溶液时，若要求体积测量的相对误差在0.1% 以内，则至少称取邻苯二甲酸氢钾多少克？若改用H2C2O4?2H2O为基准物，至少应称取多少？称量的相对误差是多少？ 2-5工业用硼砂1.000g，用c(HCl) = 0.2000 mol?L-1的盐酸25.00 mL恰好滴定至终点，计算样品中w(Na2B4O7?10H2O)、w(

7、Na2B4O7)、w(B7)。 2-6 测定试样中铝的含量时，称取试样0.2000g，溶解后，加入c(EDTA) = 0.05010 mol?L-1 2 的EDTA标准溶液25.00 mL，发生如下反应：Al3+H2Y2-=AlY-+2H+ 控制条件，使Al3+与EDTA配位反应完全，然后用c(Zn2+) = 0.05005 mol?L-1的锌标准溶液返滴定，消耗5.50mL： Zn2+ H2Y2-=ZnY2-+2H+ 计算试样中Al2O3的质量分数。 2-7称取含Ca(ClO3)2试样0.2000g，溶解后将溶液调至强酸性，加入c(Fe2+) = 0.1000 mol?L-1的硫酸亚铁标准溶

8、液26.00 mL，将ClO3-还原为Cl-： ClO3-+6Fe2+6H+ = Cl-+6Fe3+3H2O 过量Fe2+用c(K2Cr2O7) = 0.02000 mol?L-1的重铬酸钾标准溶液滴定至终点，用去10.00 mL： Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O 计算试样中Ca(ClO3)2的质量分数。 2-8 用高锰酸钾法间接测定石灰石中CaO的含量。若试样中CaO含量约为40%，为使滴定时消耗c(KMnO4) = 0.02 mol?L-1的高锰酸钾标准溶液约为30 mL，应称取试样多少克？ 第三章 酸碱滴定法 3-1 EDTA在水溶液中是六元弱酸（H6Y

9、2+），其pKa1pKa6分别为0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34，则Y4-的pKb3为 。 3-2利用摩尔分数，计算在pH= 7.00时，c(NaAc) = 0.10 molL HAc的平衡浓度。 3-3 写出下列化合物水溶液的PBE： （1）H3PO4 （2）Na2HPO4 (3) Na2S （4）NH4H2PO4 （5）Na2C2O4 （6）NH4Ac （7） HCl+HAc （8）NaOH+NH3 3-4计算下列溶液的pH值： (1)c(H3PO4) = 0.20 mol?L1 1的NaAc水溶液中Ac和 (2) c(NaHCO3) = 0.1 mol?L-1 (

10、4) c(NH4CN) = 0.1 mol?L-1 (3) c(Na3PO4) = 0.1 mol?L1 3-5下列说法哪些正确： （1）用同一NaOH滴定相同浓度和体积的不同的弱一元酸，则Ka较大的弱一元酸： 消耗NaOH多 突跃范围大； 计量点pH较低；指示剂变色不敏锐 （2）酸碱滴定中选择指示剂时可不考虑的因素是： pH突跃范围 指示剂变色范围 指示剂颜色变化 3 滴定方向 要求的误差范围 指示剂的结构 （3）用同一NaOH滴定同浓度的HA和H2A（至第一计量点），若Ka(HA)=Ka1(H2A)，则： 突跃范围相同 HA突跃较大 HA突跃较小 （4）c(NaOH) = 0.1 mol?

11、L-1的氢氧化钠滴定同浓度的某弱一元酸，在0.1%误差范围内，pH突跃范围为8.09.7，将标准溶液和被测液均冲稀至0.01 mol?L-1后，突跃范围为： 9.08.7 9.09.7 8.08.7 8.59.2 3-6 下列滴定，能否用直接方式进行？若可，计算化学计量点pH并选择适当的指示剂。若不可，能否用返滴定方式进行？ (1) c(HCl) = 0.1 mol?L-1的盐酸滴定c(NaCN) = 0.1 mol?L-1的氰化钠溶液 (2) c(HCl) = 0.1 mol?L-1的盐酸滴定c(NaAc) = 0.1 mol?L-1的醋酸钠溶液 （3）c(NaOH) = 0.1 mol?L

12、-1的氢氧化钠滴定c(HCOOH) = 0.1mol?L1的甲酸溶液。 3-7能否用酸碱滴定法测定下列混合溶液中强酸（碱）分量或酸（碱）总量？计算计量点pH。 （1）c(HCl)=0.1mol?L-1，c(NH4Cl)=0.1mol?L-1 （2）c(HCl)=0.1mol?L-1，c(HAc)=0.1mol?L-1 （3）c(NaOH)=0.1mol?L-1，c(KCN)=0.1mol?L-1 3-8下列多元酸（碱）（c = 0.1 mol?L-1）能否用c(NaOH) = 0.1 mol?L-1的氢氧化钠或c(HCl) = 0.1 mol?L-1的盐酸准确滴定？若可，有几个终点？各应选择什

13、么指示剂？ （1）酒石酸（Ka1=9.110-4， Ka2=4.310-5） （2）柠檬酸（Ka1=7.410-4， Ka2=1.710-5，Ka3= 4.0 10-7） （3）Na3PO4 （4）焦磷酸（pKa1 = 1.52，pKa2 = 2.37，pKa3 = 6.60，pKa4 = 9.25） 3-9 试分析下列情况出现时对测定结果的影响： （1）将NaHCO3加热至270300?C的方法制备Na2CO3 基准物时，若温度超过300?C，部分Na2CO3分解为Na2O，用其标定HCl时，标定结果将偏高还是偏低？ （2）用Na2C2O4作基准物标定HCl时，是将准确称取的Na2C2O4灼

14、烧为Na2CO3后，再用HCl滴定至甲基橙终点。若灼烧时部分Na2CO3分解为Na2O，对标定结果有无影响？ （3）以H2C2O4?2H2O为基准物标定NaOH时，若所用基准物已部分风化，标定结果将偏高还是偏低？ （4）c(NaOH) = 0.1mol?L-1的氢氧化钠标准溶液，因保存不当，吸收了CO2，当用它测定HCl浓度，滴定至甲基橙变色时，则对测定结果有何影响？用它测定HAc浓度时，又如何？ 4 3-10称取基准物Na2C2O4 0.3042g，灼烧成Na2CO3后，溶于水，用HCl滴定至甲基橙变色，用去HCl 22.38mL，计算c(HCl)。 3-11 100 mL c(NaOH)

15、= 0.3000 mol?L-1的氢氧化钠标准溶液，因保存不当，吸收了2.00 mmol CO2，若以酚酞为指示剂，用HCl标准溶液滴定之，测得c(NaOH)实际为多少？ 3-12写出用甲醛法测定硫酸铵样品时，求算w(N)、w(NH3)、w(NH4)2SO4的计算式。 3-13用凯氏定氮法测定牛奶中含氮量，称取奶样0.4750g，消化后，加碱蒸馏出的NH3 用50.00mL盐酸吸收，再用c(NaOH) = 0.07891 mol?L-1的氢氧化钠标准溶液13.12mL回滴至终点。已知25.00 mL HCl需15.83mL NaOH中和，计算奶样中氮的质量分数。 3-14 H3PO4样品2.0

16、00g，稀释至250.0 mL后，取25.00 mL，以甲基红为指示剂，用c(NaOH) = 0.09 460 mol?L-1的氢氧化钠标准溶液21.30 mL滴定至终点，计算样品中H3PO4和P2O5的质量分数。 3-15 某人配制了3种溶液各25.00mL，内中可能含NaOH、Na2CO3、NaHCO3，用c(HCl) = 0.2500molL-1的盐酸标准溶液分别滴定此3溶液，计算溶液中各组分的质量浓度/gL-1。 1号样：用酚酞作指示剂时耗用HCl 24.32mL，若改用甲基橙，则耗用48.64mL； 2号样：用酚酞作指示剂时耗用HCl 15.20mL，再加入甲基橙后，又耗用33.19

17、mL到达终点； 3号样：用酚酞作指示剂时耗用HCl 35.21mL，再加入甲基橙后，又耗用18.85mL到达终点。3-16 1.00g过磷酸钙试样溶解后，在250.0 mL容量瓶中定容。取试样25.00 mL，将磷沉淀为磷钼喹啉，沉淀用50.00 mL c(NaOH) = 0.1400 mol?L-1的氢氧化钠溶液溶解，反应为：（C9H7N)3H3PO412MoO4 +27NaOH 3C9H7N + Na3PO4 + 15H2O + 12Na2MoO4 剩余的NaOH溶液用c(HCl) = 0.1000 molL-1的盐酸20.00mL回滴至生成Na2HPO4终点，计算试样中有效磷含量，以w(

18、P2O5)表示。 3-17 一试样可能是Na3PO4、NaH2PO4和Na2HPO4，也可能是H3PO4、NaH2PO4及Na2HPO4的混合物。称取试样1.000g，用甲基红为指示剂，以c(NaOH) = 0.2000 mol?L-1的氢氧化钠溶液滴定，用去7.50mL；另取相同质量的试样，以酚酞为指示剂，用NaOH滴定至终点需25.40 mL。计算样品中各组分的质量分数。 第四章 沉淀滴定法 4-1填空： 5 （1） 在酸性较强的情况下（pH=4.0），用莫尔法测Cl-离子。测定结果 。 （2） 法扬司法测Cl-离子时，若选曙红为指示剂，将使测定结果 。 （3） 用佛尔哈德法测Cl-离子时

19、，未加硝基苯测定结果 。 （4） 莫尔法使用的指示剂是 ，其作用原理是 。 4-2简答： （1）如何用莫尔法测NaCl 、Na2CO3混合物中的Cl-？ （2）如何利用沉淀滴定法测定KI 中的I-？ （3）如何测定NaCl、Na2HPO4混合物中的Cl-？ 4-3称取基准物质NaCl 0.1537g，溶解后加入30.00 mLAgNO3溶液，过量的Ag+用6.50mLNH- 已知25.00mL AgNO3溶液与25.50mL NH4SCN溶液完全作用，计算c(AgNO3)4SCN溶液回滴。 和c(NH4SCN)。 4-4称取某KCl和KBr的混合物0.3028g，溶于水后用AgNO3标准溶液滴

20、定，用去c(AgNO3) = 0.1014 mol?L-1的硝酸银溶液30.20mL，计算混合物中KCl和KBr的质量分数。 4-5 称取可溶性氯化物样品0.2266g，加入30.00mL c(AgNO3) = 0.1014 mol?L-1的硝酸银溶液，过量的AgNO3用c(NH4SCN) = 0.1185 mol?L-1的硫氰酸铵标准溶液滴定，用去6.50mL，计算样品中氯的质量分数。 4-6 纯净的KIOX样品0.5000g，还原为碘化物后用c(AgNO3) = 0.1000 mol?L-1的硝酸银溶液滴定，用去23. 36mL，确定化合物的化学式。 第五章 配位滴定法 5-1白云石是一种

21、碳酸盐岩石，主要成分为碳酸钙和碳酸镁，常采用配位滴定法测定白云石中钙、镁含量，若试样经盐酸溶解后，调节pH=10.0，可用EDTA滴定Ca2+、Mg2+总量，试解释为什么？若另取一份试液，调节pH>12.0，可用EDTA单独滴定Ca2+试解释为什么？若另取一份试液，调节pH=8.0，用EDTA滴定，可测定什么？为什么？ 5-2 EDTA是为 。 5-3 计算EDTA二钠盐水溶液pH值的近似公式是（EDTA相当于六 元酸） 5-4 PAN在溶液中存在下列平衡， 6 HIn- pK=12.4 H+ + In2-， （黄） （红） 它与金属离子形成的配合物颜色显红色，则使用该指示剂的pH范围是

22、 。 5-5计算pH=4.50时，用c(H2Y2-) = 0.02000 mol?L-1的EDTA溶液0.02000 mol?L-1NiCl2滴定溶液，达化学计量点时pNi值。 5-6计算pH=5.00时，Mg2+与EDTA形成的配合物的条件稳定常数是多少？此时计算pH=4.50时，能否用c(H2Y2-) = 0.02000 mol?L-1 EDTA标准溶液准确滴定？当pH=10.00时，情况如何？ 5-8计算用c(H2Y2-) = 0.02000 mol?L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度Mn2+时所允许的最低酸度和最高酸度。 5-9 取自来水样100.00mL，控制溶液pH=10.00，以

23、铬黑T为指示剂，用21.56mL c(H2Y2-) = 0.02000 mol?L-1 EDTA标准溶液滴定至终点，计算水的总硬度。 5-10称取0.5000g煤试样，灼烧并使硫完全氧化为，处理成溶液并除去重金属离子后，加入c(BaCl2) = 0.05000 mol?L-1氯化钡溶液20.00mL，使之生成BaSO4沉淀。过滤后，滤液中的Ba2+用c(H2Y2-) = 0.025000 mol?L-1 EDTA标准溶液滴定，用去20.00mL。计算煤试样中硫的质量分数。 5-11在含有Zn2+和Ni2+的25.00 mL溶液中，加入50.00 mL c(H2Y2-) = 0.01250mol

24、?L-1EDTA标准溶液,过量的EDTA用c(MgCl2) = 0.01000mol?L-1氯化镁溶液7.50 mL返滴定至终点。再加入过量的二巯基丙醇（BAL），它只从ZnY2-中置换Zn2+： 2H+ + ZnY2- + BAL = ZnBAL2+ + H2Y2- 用c(MgCl2) = 0.01000mol?L-1的氯化镁溶液21.50 mL滴定游离出来的EDTA至终点，计算溶液中Zn2+和Ni2+的浓度。 5-12拟定分析方案，测定自来水中CaO的含量（水中有少量杂质Fe3+）。写出所用试剂、条件及主要步骤。 5-13 配位滴定法测定Al3+的方法是：先加入过量的EDTA标准溶液于酸性

25、试剂中，调节pH3.50，并加热煮沸溶液数分钟，冷却后调节pH = 5.006.00，加入二甲酚橙指示剂，用Zn2+标准溶液返滴过量的EDTA。计算pH=5.00时的Kf?(AlY)、滴定的最低pH和最高pH。 第六章 氧化还原滴定法 6-1 选择题 7 (1) 在硫酸-磷酸介质中，用c(1K2Cr2O7) = 0.1 mol?L-1的K2Cr2O7溶液滴定c(FeSO4) = 0.1 6 mol?L-1的FeSO4溶液，其计量点电势为0.86V。最适应的指示剂为（ ） A. 邻二氮菲亚铁（?= 1.06V） B. 二苯胺（?= 0.76V） C. 二苯胺磺酸钠（?= 0.84V） D. 亚甲

26、基蓝（?= 0.36V） (2）高锰酸钾法在酸性溶液中进行时，调节酸度应使用( ) A. H2SO4 B. HCl C. HNO3 D. HAc (3）间接碘量法加入淀粉指示剂的时间是（ ） A. 滴定开始前 B. 滴定到中途 C. 接近终点时 D. 碘的颜色完全褪去后 (4) 在c(H+) = 1 mol?L-1的HCl介质中，用FeCl3?(Fe3+/Fe2+) = 0.77V 滴定 SnCl2?(Sn4+/Sn2+) = 0.14V ，终点时溶液的电极电势为（ ） A. 0.56V B. 0.54V C. 0.46V D. 0.35V (5) 酸性介质中，用草酸钠标定高锰酸钾溶液，滴入高

27、锰酸钾溶液的速度为（ ） A. 快速进行 B. 开始几滴要慢，以后逐渐加快，最后缓慢 C. 始终缓慢 D. 开始快，然后慢，最后逐渐加快 6-2 填空题 (1)一氧化还原指示剂，?=0.86V，电极反应为Ox+2e- = Red，则其理论变色范围为 伏。 (2) 在0.5mol?L-1H2SO4介质中，?(Fe3+/Fe2+)=0.68V，?(I2/2I-)=0.54V。则反应 2Fe2+2I-=2Fe3+I2的条件平衡常数为 。 (3) 已知在c(H2SO4)=4mol?L-1H2SO4溶液中，?(VO2+/VO2+) = 1.30V。该电极反应 为 。若VO2+ = 0.01 mol?L-

28、1，VO2+ = 0.02 mol?L-1，则? (VO2+/VO2+) = (4) 实验中标定溶液常用的基准物质是，采用的滴定方式是， 加入过量KI的作用是 ，使用的指示剂是 。 6-3 准确量取H2O2样品溶液25.00 mL，置于250.0 mL容量瓶中定容；移取25.00 mL，加入 H2SO4酸化，用c(KMnO4) = 0.02732 mol?L-1的高锰酸钾标准溶液滴定，消耗掉35.86 mL。 计算样品中H2O2的质量浓度。 6-4用KMnO4法测定试样中CaO含量时，称取试样1.000g，用酸溶解后，加入(NH4)2C2O4 使Ca2+形成沉淀CaC2O4，沉淀经过滤洗涤后再

29、溶于H2SO4中，用c(KMnO4) = 0.02500 mol?L-1 8 的高锰酸钾标准溶液滴定H2C2O4，消耗20.00 mL。试计算样品中CaO的质量分数。 6-5 不纯的碘化钾试样0.518g，用0.194g K2Cr2O7（过量的）处理后，将溶液煮沸，出去析出的碘，然后再加入过量的KI处理，这时析出的碘用c(Na2S2O3) = 0.1000 mol?L-1的Na2S2O3标准溶液10.00mL滴定至终点。计算试样中KI的质量分数。 6-6土壤试样1.000g，用重量法获得Al2O3及Fe2O3共0.1100g，将此混合氧化物用酸溶解并使铁还原后，用的高锰酸钾标准溶液进行滴定，用

30、去8.00mL。计算土壤样品中Al2O3及Fe2O3的质量分数。 6-7解：Ba2+ 可与K2CrO4作用生成铬酸盐沉淀，试设计一用碘量法测定Ba2+的方法，写出相关反应式、重要反应条件以及测定结果计算式。 第七章 光度分析法 7-1 符合朗伯-比尔定律的有色溶液稀释时，其最大吸收波长的位置： A. 向长波方向移动 B. 向短波方向移动 C. 不移动，但峰值降低 D. 不移动，但峰值增大 7-2 吸光光度法能用于定性测定的依据是物质对依据是 。 7-3 绘制吸收光谱的目的是，绘制工作曲线的目的是 。从理论上讲，工作曲线的形状应是 。 7-4用双硫腙光度法测定Pb2+，已知50mL溶液中含Pb2

31、+ 0.080 mg，用2.0cm吸收池于波长520nm处测得T = 53%，求双硫腙-铅配合物的摩尔吸光系数。 7-5一束单色光通过厚度为1cm的某有色溶液后，强度减弱20%。当它通过厚度为5cm的相同溶液后，光的强度减弱多少？ 7-6一种有色物质溶液，在一定波长下的摩尔吸光系数为1239 L?mol?cm。液层厚度为1.0cm，测得该物质溶液透光率为75%，求该溶液的浓度。 7-7一未知摩尔质量的苦味酸铵，摩尔吸光系数为1.35?10L?mol?cm。称取该苦味酸铵0.0250g，用95%的乙醇溶解后，准确配制成1L溶液，用1.0cm的比色皿，在380nm处测得吸光度0.760。求苦味酸铵的摩尔质量。 9 4?1?1?1?1 第八章 电势分析法 8-1电势分析法中，被测的物理量是： （1）指示电极的电极电势 （2）膜电势 （3）工作电池电动势 （4）参比电极的电极电势 8-2下列说法哪些是不正确的？ （1）甘汞电极只能做参比电极 （2）饱和甘汞电极可作为Cl- 指示电极 （3）各种甘汞电极中，饱和甘汞电极的电极电势最低 （4）电势分析测定中，工作电池放电电流强度应趋于0 8-3膜电势的产生是由于 8-4填空题 （1）pH玻璃电极使用前需 ，