1、常见离子的定性鉴定方法阳离子的鉴定方法 Na+1取2滴Na+试液,加8滴醋酸铀酰试剂 :UO2(Ac)2+Zn(Ac)2+HAc,放置数分钟,用玻璃棒摩擦器壁,淡黄色的晶状沉淀出现,示有Na+ :3UO22+Zn2+Na+9Ac+9H2O=3UO2(Ac)2Zn(Ac)2NaAc9H2O1.在中性或醋酸酸性溶液中进行,强酸强碱均能使试剂分解。需加入大量试剂,用玻璃棒摩擦器壁2.大量K+存在时,可能生成KAcUO2(Ac)2 的针状结晶。如试液中有大量K+时用水冲稀3倍后试验。 Ag+、Hg2+、Sb3+有干扰, PO43、AsO43能使试剂分解,应预先除去 ?12.5g250gg1 (250p
2、pm)2.Na+试液与等体积的0.1molL-1KSb(OH)6试液混合,用玻璃棒摩擦器壁,放置后产生白色晶形沉淀示有Na+ : Na+Sb(OH)6= NaSb(OH)6 ?Na+浓度大时,立即有沉淀生成,浓度小时因生成过饱和溶液,很久以后(几小时,甚至过夜)才有结晶附在器壁 ?1. 在中性或弱碱性溶液中进行,因酸能分解试剂 2. 低温进行,因沉淀的溶解度随温度的升高而加剧 3. 除碱金属以外的金属离子也能与试剂形成沉淀,需预先除去K+1.取2滴K+试液,加3滴六硝基合钴酸钠(Na3Co(NO2)6)溶液,放置片刻,黄色的K2NaCo(NO2)6沉淀析出,示有K+ :2K+Na+Co(NO2
3、)63=K2NaCo(NO2)61. 中性微酸性溶液中进行,因酸碱都能分解试剂中的Co(NO2)63- 2. NH4+与试剂生成橙色沉淀(NH4)2NaCo(NO2)6而干扰,但在沸水中加热12分钟后(NH4)2NaCo(NO2)6完全分解,K2NaCo(NO2)6无变化,故可在NH4+浓度大于K+浓度100倍时,鉴定K+4g80gg1 (80ppm)2.取2滴K+试液,加23滴0.1molL-1四苯硼酸钠NaB(C6H5)4溶液,生成白色沉淀示有K+ :K+B(C6H5)4- = KB(C6H5)41. 在碱性中性或稀酸溶液中进行2. NH4+有类似的反应而干扰,Ag+、Hg2+的影响可加N
4、aCN消除,当PH=5,若有EDTA存在时,其他阳离子不干扰。0.5g10gg1 (10ppm)NH4+ ?1. 气室法 :用干燥、洁净的表面皿两块(一大、一小),在大的一块表面皿中心放3滴NH4+试液,再加3滴6molL-1 NaOH溶液,混合均匀。在小的一块表面皿中心黏附一小条潮湿的酚酞试纸,盖在大的表面皿上做成气室。将此气室放在水浴上微热2min,酚酞试纸变红,示有NH4+ ?这是NH4+的特征反应0.05g1gg1 (1ppm)2.取1滴NH4+试液,放在白滴板的圆孔中,加2滴奈氏试剂(K2HgI4的NaOH溶液),生成红棕色沉淀,示有NH4+ : 或?NH4+OH-=NH3+H2O?
5、NH4+浓度低时,没有沉淀产生,但溶液呈黄色或棕色1 Fe3+、Co2+、Ni2+、Ag+、Cr3+等存在时,与试剂中的NaOH生成有色沉淀而干扰,必须预先除去2.大量S2-的存在,使HgI42-分解析出HgS。大量I-存在使反应向左进行,沉淀溶解0.05g1gg1 (1ppm)Mg2+1.取2滴Mg2+试液,加2滴2molL-1NaOH溶液,1滴镁试剂(),沉淀呈天蓝色,示有Mg2+ 。对硝基苯偶氮苯二酚 俗称镁试剂(),在碱性环境下呈红色或红紫色,被Mg(OH)2吸附后则呈天蓝色。1. 反应必须在碱性溶液中进行,如NH4+过大,由于它降低了OH-。因而妨碍Mg2+的捡出,故在鉴定前需加碱煮
6、沸,以除去大量的NH4+ 2. Ag+、Hg22+、Hg2+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Mn2+、Cr3+、Fe3+及大量Ca2+干扰反应,应预先除去0.5g10gg1 (10ppm)2.取4滴Mg2+试液,加2滴6molL-1氨水,2滴2molL-1 (NH4)2HPO4溶液,摩擦试管内壁,生成白色晶形MgNH4PO46H2O沉淀,示有Mg2+ : ?Mg2+HPO42-+NH3H2O+ 5H2O=MgNH4PO46H2O1. 反应需在氨缓冲溶液中进行,要有高浓度的PO43-和足够量的NH4+2. 反应的选择性较差,除本组外,其他组很多离子都可能产生干扰30g10gg1 (10ppm)C
7、a2+1.取2滴Ca2+试液,滴加饱和(NH4)2C2O4溶液,有白色的CaC2O4沉淀形成,示有Ca2+1. 反应在HAc酸性、中性、碱性中进行2. Mg2+、Sr2+、Ba2+有干扰,但MgC2O4溶于醋酸,CaC2O4不溶,Sr2+、Ba2+在鉴定前应除去1g40gg1 (40ppm)2.取12滴Ca2+试液于一滤纸片上,加1滴6molL-1NaOH,1滴GBHA。若有Ca2+存在时,有红色斑点产生,加2滴Na2CO3溶液不褪,示有Ca2+?乙二醛双缩2-羟基苯胺简称GBHA,与Ca2+在PH=1212.6的溶液中生成红色螯合物沉淀 : 1. Ba2+、Sr2+在相同条件下生成橙色、红色
8、沉淀,但加入Na2CO3后,形成碳酸盐沉淀,螯合物颜色变浅,而钙的螯合物颜色基本不变 2. Cu2+、Cd2+、Co2+、Ni2+、Mn2+、UO22+等也与试剂生成有色螯合物而干扰,当用氯仿萃取时,只有Cd2+的产物和Ca2+的产物一起被萃取0.05g1gg1 (1ppm)Ba2+1.取2滴Ba2+试液,加1滴0.1molL-1K2CrO4溶液,有BaCrO4黄色沉淀生成,示有Ba2+在HAc-NH4Ac缓冲溶液中进行反应3.5g70gg1 (70ppm)Al3+1.取1滴Al3+试液,加23滴水,加2滴3molL-1NH4Ac,2滴铝试剂,搅拌,微热片刻,加6molL-1氨水至碱性,红色沉
9、淀不消失,示有Al3+ :1. 在HAc-NH4Ac的缓冲溶液中进行2. Cr3+、Fe3+、Bi3+、Cu2+、Ca2+等离子在HAc缓冲溶液中也能与铝试剂生成红色化合物而干扰,但加入氨水碱化后,Cr3+、Cu2+的化合物即分解,加入(NH4)2CO3,可使Ca2+的化合物生成CaCO3而分解,Fe3+、Bi3+(包括Cu2+)可预先加NaOH形成沉淀而分离0.1g2gg1 (2ppm)2.取1滴Al3+试液,加1molL-1NaOH溶液,使Al3+以AlO2-的形式存在,加1滴茜素磺酸钠溶液(茜素S),滴加HAc,直至紫色刚刚消失,过量1滴则有红色沉淀生成,示有Al3+。或取1滴Al3+试
10、液于滤纸上,加1滴茜素磺酸钠,用浓氨水熏至出现桃红色斑,此时立即离开氨瓶。如氨熏时间长,则显茜素S的紫色,可在石棉网上,用手拿滤纸烤一下,则紫色褪去,现出红色 : 1. 茜素磺酸钠在氨性或碱性溶液中为紫色,在醋酸溶液中为黄色,在pH=55.5介质中与Al3+生成红色沉淀2. Fe3+,Cr3+,Mn2+及大量Cu2+有干扰,用K4Fe(CN)6在纸上分离,由于干扰离子沉淀为难溶亚铁氰酸盐留在斑点的中心,Al3+不被沉淀,扩散到水渍区,分离干扰离子后,于水渍区用茜素磺酸钠鉴定Al3+0.15?g3?gg-1 (3ppm)Cr3+1.取3滴Cr3+试液,加6molL-1NaOH溶液直到生成的沉淀溶
11、解,搅动后加4滴3%的H2O2,水浴加热,溶液颜色由绿变黄,继续加热直至剩余的H2O2分解完,冷却,加6molL-1HAc酸化,加2滴0.1molL-1Pb(NO3)2溶液,生成黄色PbCrO4沉淀,示有Cr3+ :? Cr3+ + 4OH- = CrO2- + 2H2O? 2CrO2- + 3H2O2 + 2OH- = 2CrO42- + 4H2O? Pb2+ + CrO42-= PbCrO41. 在强碱性介质中,H2O2将Cr3+氧化为CrO422. 形成PbCrO4的反应必须在弱酸性(HAc)溶液中进行2按1法将Cr3+氧化成CrO42-,用2molL-1H2SO4酸化溶液至pH=23,
12、加入0.5mL戊醇、0.5mL3%H2O2,振荡,有机层显蓝色,示有Cr3+ : ? Cr2O72- + 4H2O2 +2H+ = 2H2CrO6 + 3H2O1. pH1,蓝色的H2CrO6分解2. H2CrO6在水中不稳定,故用戊醇萃取,并在冷溶液中进行,其他离子无干扰2.5?g50?gg-1 (50ppm)Fe3+1取1滴Fe3+试液放在白滴板上,加l滴K4Fe(CN)6溶液,生成蓝色沉淀,示有Fe3+1K4Fe(CN)6不溶于强酸,但被强碱分解生成氢氧化物,故反应在酸性溶液中进行。 2其他阳离子与试剂生成的有色化合物的颜色不及Fe3+的鲜明,故可在其他离子存在时鉴定Fe3+,如大量存在
13、Cu2+、Co2+、Ni2+等离子,也有干扰,分离后再作鉴定。0.05?g1?gg-1 (1ppm)2取l滴Fe3+试液,加1滴0.5molL-1NH4SCN溶液,形成红色溶液示有Fe3+。1在酸性溶液中进行,但不能用HNO3。 2F-、H3PO4、H2C2O4、酒石酸、柠檬酸以及含有?- 或? -羟基的有机酸都能与Fe3+形成稳定的配合物而干扰。溶液中若有大量汞盐,由于形成Hg(SCN)42-而干扰,钴、镍、铬和铜盐因离子有色,或因与SCN-的反应产物的颜色而降低检出Fe3+的灵敏度。0.25?g5?gg-1 (5ppm)Fe2+1取l滴Fe2+试液在白滴板上,加l滴K3Fe(CN)6溶液,
14、出现蓝色沉淀,示有Fe2+。1本法灵敏度、选择性都很高,仅在大量重金属离子存在而Fe2+很低时,现象不明显; 2反应在酸性溶液中进行。0.1?g2?gg-1 (2ppm)2取l滴Fe2+试液,加几滴2.5gL-1的邻菲罗琳溶液,生成桔红色的溶液,示有Fe2+。 1中性或微酸性溶液中进行; 2Fe3+生成微橙黄色,不干扰,但在Fe3+、Co2+同时存在时不适用。10倍量的Cu2+、40倍量的Co2+、140倍量的C2O42-、6倍量的CN-干扰反应;3此法比1法选择性高;4如用1滴NaHSO3先将Fe3+还原,即可用此法检出Fe3+。0.025?g0.5?gg-1 (0.5ppm)Mn2+取l滴
15、Mn2+试液,加10滴水,5滴2molL-1HNO3溶液,然后加固体NaBiO3,搅拌,水浴加热,形成紫色溶液,示有Mn2+。1. 在HNO3或H2SO4酸性溶液中进行;2本组其他离子无干扰;3还原剂(Cl-、Br-、I-、H2O2等)有干扰。0.8?g16?gg-1 (16ppm)Zn2+1取2滴Zn2+试液,用2molL-l HAc酸化,加等体积(NH4)2Hg(SCN)4溶液,摩擦器壁,生成白色沉淀,示有Zn2+ : ? ?Zn2+ + Hg(SCN)42 = ZnHg(SCN)4? 或在极稀的CuSO4溶液(0.2gL-1)中,加(NH4)2Hg(SCN)4溶液,加Zn2+试液,摩擦器
16、壁,若迅速得到紫色混晶,示有Zn2+? 也可用极稀的CoCl2(0.2gL-1)溶液代替Cu2+溶液,则得蓝色混晶。1在中性或微酸性溶液中进行; 2Cu2+形成CuHg(SCN)4黄绿色沉淀,少量Cu2+存在时,形成铜锌紫色混晶更有利于观察;3少量Co2+存在时,形成钴锌蓝色混晶,有利于观察;4Cu2+、Co2+含且大时干扰,Fe3+有干扰。形成铜锌混晶时0.5?g10?gg-1 (10ppm)2取2滴Zn2+试液,调节溶液的pH=l0,加4滴TAA,加热,生成白色沉淀,沉淀不溶于HAc,溶于HCl,示 有Zn2+。铜锡组、银组离子应预先分离,本组其它离子也需分离。Co2+1取12滴Co2+试
17、液,加饱和NH4SCN溶液,加56滴戊醇溶液,振荡,静置,有机层呈蓝绿色,示有Co2+。1配合物在水中解离度大,故用浓NH4SCN溶液,并用有机溶剂萃取,增加它的稳定性; 2Fe3+有干扰,加NaF掩蔽。大量Cu2+也干扰。大量Ni2+存在时溶液呈浅蓝色,干扰反应。0.5?g10?gg-1 (10ppm)2取1滴Co2+试液在白滴板上,加l滴钴试剂,有红褐色沉淀生成,示有Co2+。 ? 钴试剂为?-亚硝基-?-萘酚,有互变异构体,与Co2+形成螯合物, ? Co2+转变为Co3+是由于试剂本身起着氧化剂的作用,也可能发生空气氧化。1中性或弱酸性溶液中进行,沉淀不溶于强酸; 2试剂须新鲜配制;3
18、Fe3+与试剂生成棕黑色沉淀,溶于强酸,它的干扰也可加Na2HPO4掩蔽,Cu2+、Hg2+及其他金属干扰。0.15?g10?gg-1 (10ppm)Ni2+取l滴Ni2+试液放在白滴板上,加1滴6molL-l氨水,加1滴丁二酮肟,稍等片刻,在凹槽四周形成红色沉淀示有Ni2+。1在氨性溶液中进行,但氨不宜太多。沉淀溶于酸、强碱,故合适的酸度pH=510; 2Fe2+、Pd2+、Cu2+、Co2+、Fe3+、Cr3+、Mn2+等干扰,可事先把Fe2+氧化成Fe3+,加柠檬酸或酒石酸掩蔽Fe3+和其他离子。0.15?g3?gg-1 (3ppm)Cu2+1取l滴Cu2+试液,加1滴6molL-1HA
19、c酸化,加l滴K4Fe(CN)6溶液,红棕色沉淀出现,示有Cu2+ ? 2Cu2+? +? Fe(CN)64 = Cu2Fe(CN)61在中性或弱酸性溶液中进行。如试液为强酸性,则用3molL-1NaAc调至弱酸性后进行。沉淀不溶于稀酸,溶于氨水,生成Cu(NH3)42+,与强碱生成Cu(OH)2;2Fe3+以及大量的Co2+、Ni2+会干扰。0.02?g0.4?gg-1 (0.4ppm)2取2滴Cu2+试液,加吡啶(C5H5N)使溶液显碱性,首先生成Cu(OH)2沉淀,后溶解得Cu(C5H5N)22+的深蓝色溶液,加几滴0.1molL1NH4SCN溶液,生成绿色沉淀,加0.5mL氯仿,振荡,
20、得绿色溶液,示有Cu2+ :? Cu2+ + 2SCN+2C5H5N Cu(C5H5N)2(SCN)2250?gg-1 (250ppm)Pb2+取2滴Pb2+试液,加2滴0.1molL1K2CrO4溶液,生成黄色沉淀,示有Pb2+。1在HAc溶液中进行,沉淀溶于强酸,溶于碱则生成PbO22; 2Ba2+、Bi3+、Hg2+、Ag+等干扰20?g250?gg-1 (250ppm)Hg2+1取l滴Hg2+试液,加1 molL1KI溶液,使生成沉淀后又溶解,加2滴KI-Na2SO3溶液,23滴Cu2+溶 液,生成桔黄色沉淀,示有Hg2+ : ? ? ?Hg2+ + 4I HgI42 ? 2Cu2+
21、+ 4I 2CuI+I2 ? ?2CuI+HgI42 = Cu2HgI4 + 2I 反应生成的I2由Na2SO3除去。1Pd2+因有下面的反应而干扰 : ? 2CuI+Pd2+ = PdI2 + 2Cu+产生的PdI2使CuI变黑; 2CuI是还原剂,须考虑到氧化剂的干扰(Ag+、Hg22+、Au3+、PtIV、Fe3+、CeIV等)。钼酸盐和钨酸盐与Cul反应生成低氧化物(钼蓝、钨蓝)而干扰。0.05?g1?gg-1 (1ppm)2取2滴Hg2+试液,滴加0.5 molL1SnCl2溶液,出现白色沉淀,继续加过量SnCl2,不断搅拌,放置23min,出现灰色沉淀,示有Hg2+。1凡与Cl能形
22、成沉淀的阳离子应先除去;2能与SnCl2起反应的氧化剂应先除去; 3这一反应同样适用于Sn2+的鉴定。5?g200?gg-1 (200ppm)SnIV ? Sn2+1取23滴SnIV试液,加镁片23片,不断搅拌,待反应完全后加2滴6 molL1HCl,微热,此时SnIV还原为Sn2+,鉴定按2进行; 反应的特效注较好。1?g20?gg-1 (20ppm)2取2滴Sn2+试液,加1滴0.1 molL1HgCl2溶液,生成白色沉淀,示有Sn2+。Ag+取2滴Ag+试液,加2滴2 molL1HCl,搅动,水浴加热,离心分离。在沉淀上加4滴6 molL1氨水,微热,沉淀溶解,再加6 molL1HNO3
23、酸化,白色沉淀重又出现,示有Ag+。0.5?g10?gg-1 (10ppm)阴离子的鉴定方法 SO42-试液用6molL-1HCl酸化,加2滴0.5molL-1BaCl2溶液,白色沉淀析出,示有SO42-SO32-1.取1滴ZnSO4饱和溶液,加1滴K4Fe(CN)6于白滴板中,即有白色Zn2Fe(CN)6沉淀产生,继续加入1滴Na2Fe(CN)5NO,1滴SO32-试液(中性),则白色沉淀转化为红色Zn2Fe(CN)5NOSO3沉淀,示有SO32-1.酸能使沉淀消失,故酸性溶液必须以氨水中和2.S2-有干扰,必须除去3.5g71gg-1 (71ppm)2.在验气装置中进行,取23滴SO32-
24、试液,加3滴3molL-1H2SO4溶液,将放出的气体通入0.1molL-1KMnO4的酸性溶液中,溶液退色,示有SO32-S2O32-、S2-有干扰S2O32-1. 取2滴试液,加2滴2molL-1HCl溶液,加热,白色浑浊出现,示有S2O32-10g200gg-1 (200ppm)2. 取3滴S2O32-试液,加3滴0.1molL-1AgNO3溶液,摇动,白色沉淀迅速变黄、变棕、变黑,示有S2O32- : 2Ag+S2O32-=Ag2S2O3 Ag2S2O3+H2O=H2SO4+ Ag2S1.S2-干扰 2.Ag2S2O3溶于过量的硫代硫酸盐中2.5gNa2S2O325gg-1 (25pp
25、m)S2-1.取3滴S2-试液,加稀H2SO4酸化,用Pb(Ac)2试纸检验放出的气体,试纸变黑,示有S2-50g500gg-1 (500ppm)2.取1滴S2-试液,放白滴板上,加1滴Na2Fe(CN)5NO试剂,溶液变紫色Na4Fe(CN)5NOS,示有S2-在酸性溶液中,S2-HS而不产生颜色,加碱则颜色出现1g20gg-1 (20ppm)CO32-如图装配仪器,调节抽水泵,使气泡能一个一个进入NaOH溶液(每秒 钟23个气泡)。分开乙管上与水泵连接的橡皮管,取5滴CO32-试液 、10滴水放在甲管,并加入1滴3%H2O2溶液,1滴3molL-1H2SO4。乙管中装入约1/4Ba(OH)
26、2饱和溶液,迅速把塞子塞紧,把乙管与抽水泵 连接起来,使甲管中产生的CO2随空气通入乙管与Ba(OH)2作用,如 Ba(OH)2溶液浑浊,示有CO32-1. 当过量的CO2存在时,BaCO3沉淀可能转化为可溶性的酸式碳酸盐 2. Ba(OH)2极易吸收空气中的CO2而变浑浊,故须用澄清溶液,迅速操作,得到较浓厚的沉淀方可判断CO32-存在,初学者可作空白试验对照 3. SO32-、S2O32-妨碍鉴定,可预先加入H2O2或KMnO4等氧化剂,使SO32-、S2O32-氧化成SO42-,再作鉴定PO43-1.取3滴PO43-试液,加氨水至呈碱性,加入过量镁铵试剂,如果没有立即生成沉淀,用玻璃棒摩
27、擦器壁,放置片刻,析出白色晶状沉淀MgNH4PO4,示有PO43-1.在NH3H2O-NH4Cl缓冲溶液中进行,沉淀能溶于酸,但碱性太强可能生成Mg(OH)2沉淀2.AsO43-生成相似的沉淀(MgNH4AsO4),浓度不太大时不生成2.取2滴PO43-试液,加入810滴钼酸铵试剂,用玻璃棒摩擦器壁,黄色磷钼酸铵生成,示有PO43- ?PO43-+3NH4+12MoO42- 24H+ (NH4)3PO412 MoO36H2O+6H2O ? ? ?1.沉淀溶于过量磷酸盐生成配阴离子,需加入大量过量试剂,沉淀溶于碱及氨水中2.还原剂的存在使Mo还原成“钼蓝”而使溶液呈深蓝色。大量Cl-存在会降低灵
28、敏度,可先将试液与浓HNO3一起蒸发。除去过量Cl-和还原剂 3.AsO43-有类似的反应。SiO32-也与试剂形成黄色的硅钼酸,加酒石酸可消除干扰 4.与P2O74-、PO3-的冷溶液无反应,煮沸时由于PO43-的生成而生成黄色沉淀3g40gg-1 (40ppm)Cl-取2滴Cl-试液,加6molL-1HNO3酸化,加0.1molL-1AgNO3至沉淀完全,离心分离。在沉淀上加58滴银氨溶液,搅动,加热,沉淀溶解,再加6molL-1HNO3酸化,白色沉淀重又出现,示有Cl-Br-取2滴Br-试液,加入数滴CCl4,滴入氯水,振荡,有机层显红棕色或金黄色,示有Br-如氯水过量,生成BrCl,使
29、有机层显淡黄色50g50gg-1 (50ppm)I-1.取2滴I-试液,加入数滴CCl4,滴加氯水,振荡,有机层显紫色,示有I-1.在弱碱性、中性或酸性溶液中,氯水将 I-I2 2.过量氯水将I2IO3-,有机层紫色褪去40g40gg-1 (40ppm)2.在I-试液中,加HAc酸化,加0.1molL-1NaNO2溶液和CCl4,振荡,有机层显紫色,示有I-Cl-、Br对反应不干扰2.5g50gg-1 (50ppm)NO2-1.取1滴NO2-试液,加6molL-1HAc酸化,加1滴对氨基苯磺酸,1滴-萘胺,溶液显红紫色,示有NO2-1. 反应的灵敏度高,选择性好 2. NO2-浓度大时,红紫色
30、很快褪去,生成褐色沉淀或黄色溶液0.01g0.2gg-1 (0.2ppm)2.同I-的鉴定方法2。试液用醋酸酸化,加0.1molL-1KI和CCl4振荡,有机层显红紫色,示有NO2-NO3-1.当NO2-不存在时,取3滴NO3-试液,用6molL-1HAc酸化,再加2滴,加少许镁片搅动,NO3-被还原为 NO2-,取2滴上层溶液,照NO2-的鉴定方法进行鉴定2.当NO2-存在时,在12molL-1H2SO4溶液中加入-萘胺,生成淡红紫色化合物,示有NO3-3.棕色环的形成 :在小试管中滴加10滴饱和FeSO4溶液,5滴NO3-试液,然后斜持试管,沿着管壁慢慢滴加浓H2SO4,由于浓H2SO4密度比水大,沉到试管下面形成两层,在两层液体接
copyright@ 2008-2022 冰豆网网站版权所有
经营许可证编号:鄂ICP备2022015515号-1